呋虫胺的水解和化学降解研究.pdf

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呋虫胺的水解和化学降解研究.pdf

摘要 l帅V洲2咖5吣5眦删0咖4舢8帅5帅 胍,是日本三井化学公司研究开发的第三代烟碱类杀虫剂。本文通过实验室模拟试验, 考察了呋虫胺在不同pH值和温度条件下的水解动态,并研究了其在有机溶剂中的光解 特性和不同因素对呋虫胺在水中光解的影响。 7、8、9、10)对呋虫胺水解的影响,结果表明,在温度一定的条件下,呋虫胺的水解 受pH值的影响很大。在酸性条件下,呋虫胺在各个温度下均很难降解;在中性以及弱 碱性条件下,呋虫胺的水解速率有所加快,但依然较难降解;而在碱性条件下,呋虫胺 在各个温度下均很容易发生水解。呋虫胺的水解属于碱性水解,并且随着温度的不断升 高,呋虫胺的水解速率不断加快,平均温度效应系数为2.22。温度的变化对呋虫胺水解 反应的活化能和活化焓没有明显的影响,而随着反应温度的升高活化熵会减小,两者表 现出较好的相关性。呋虫胺的水解符合一级动力学规律。 光解试验中选用了四种不同的有机溶剂,结果表明,在紫外光的照射下,呋虫胺在 这四种有机溶剂中的光解反应快慢顺序为:乙酸乙酯甲醇乙醇丙酮,光解半衰期 在水中的光降解试验表明,不同因素对呋虫胺的光解影响是不同的。初始浓度越高, 呋虫胺的光解速率越慢。在不同的pH条件下,当pH值由酸性变为碱性时,呋虫胺的 10.84h和8.45h。三价铁离子和硝酸根离子均对呋虫胺的光解起到促进作用,其中Fe3+ 对呋虫胺光解的光敏化效应较为明显,并且随着其添加浓度的增大敏化效应变强。腐植 酸(HA)对呋虫胺的光解有猝灭作用,添加腐植酸的浓度越高,对呋虫胺光反应的猝 在紫外光照射下,十二烷基磺酸钠(SDS)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和四丁基溴化 铵(TBAB)对呋虫胺的光解均起到一定的光猝灭作用,并且,随着添加浓度的增大, 三种表面活性剂的光猝灭作用不断增强,相互之间对比发现,TBAB和SDS对呋虫胺光 解的猝灭效应较为显著,而CTAB对呋虫胺光解的猝灭作用稍小。在太阳光和紫外灯的 照射下,呋虫胺在四种不同水质中的光解快慢情况基本一致,其中在池塘水和河水中降 解速率稍慢,在地下水和超纯水中降解较快。呋虫胺在水中的光解符合一级动力学规律。 最后使用高效液相色谱和质谱联用技术(LC.MS)对呋虫胺的水解产物、有机溶剂 中的光解产物和水中光解产物做了初步鉴定,推测了呋虫胺的部分降解机理。 关键词:呋虫胺,水解,光解,有机溶剂,紫外光 Ⅱ ABSTRACT Dinotefuran,chemical the third of neonicotinoidinsecticide MitsuiChemicalsandfirst in generation developedby registeredJapan. The of underthedifferent hydrolysisnitenpyram valueand its inwateror pH temperatures,andphotolysis solventswerestudiedinthis organic paper. The ofdifferent different impacts temperatures(15℃,25C,35℃,50C)and pHvalus(5,7,8,9, 1 the ofdinotefuranwere 0)onhydrolysis researched.Theresultsshowedthatthe rateof

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