金属卟啉_甲基紫精二连体配合物的合成及其光化学行为.pdfVIP

第 期 无 机 化 学 学 报 , 金属 叶琳一 甲基紫精二连体配合物 的合成及其光化学行为 师 同顺 孙美榕 王 清民 孙晋峰 邹建忠 曹锡章 , 吉林 大学化 学系 长春 一 、 、 、 , 。 了 四 一 甲基 基一 甲基 琳及 物 用 素 红外光 本文合成 对 氯代 苯 紫精叶 其 配合 元 分析 谱 · 和 紫 外 可 见 光 谱 进 行 了表 征 研 究 了它 们 的光 化 学 性 质 结 果 表 明 在 中光 照 使 一 发 生 了分 子 内从 叶琳 到 甲基 紫 精 的 电子 迁 移 反 应 在 卜 一 还 十 , 班 体 系 中可 发 生 光 敏 化 原 俨 反 应 生 成 较 稳 定 的 在 一 体系 中可发生光助氧化 甲醇反应, 并检 出了氧化产物 甲醛 词 一 二连 子迁 化反应 关键 外琳 甲基紫精 体 电 移 光助氧 目前 , 以金 属 叶琳为光敏剂光解水 的研 究川 , 高价金属 叶琳 的光催化氧化还原反 应 的研 究 , 都是 琳类化 物光化学行为研究的主要课题 在这些光诱 电子迁移体系 中, 口 琳 叶 合 导 卜 和 紫精类 化合物 被广泛地用作光敏剂和 电子受体 年 司等首先合成 出叶琳一 紫 精二连 体 , 使 电荷分 离物 的寿命得 到延长 , 提高 了叶琳 的光敏性 能 但是 , 这类化合物 既是 光敏剂 , 本身又 充 当 电子受体 , 使分子 内光诱导 电子迁移速率受到影 响 有必要在 叶琳和 紫 , , 精 问有效地分离 电荷 解 决办法之一就是缩短连结 的链长 因此 我们合成 了四 对一氯代 甲 , , , 基 苯基 叶琳 并将它通过一个亚 甲基与 甲基 紫精相连 形成 叶琳一 甲基 紫精二连体 并合成 、 、 , 了它 的 。 配合物 用这些光敏剂开展分子 内电子迁移 光敏化还 原 甲基 紫精和光 助氧化 甲醇 的研究 , 取得 了一些有益 的结果 实 验 部 分 一 仪器与主要试剂 , , 一 型 紫外 分 光 光 度 计 日本 岛津 一 型 酸 度 计 上 海 第 三 分 析仪器 厂 , 一 型 红外光谱仪 美 国尼 高力 , 一 元素分析仪 美 国 一 型气相 色谱仪 日本 岛津 氯磺酸为化学纯 , 用前重新蒸馏 分析纯 的 甲醇在 保护下, 镁条 中回 , ℃ , 一 流 小时 收集 馏分 , 联 毗睫用前在 乙醇 中重结 晶 其余所用试剂均为分析纯 二 口卜琳一 甲基 紫精二连体及其配合物 的合成 四 一 甲基 基 琳 的 的多 甲 混 对 氯代 苯 叶 简称 合成 研细 聚 醛与 合置于干燥 的烧瓶 中, 冰浴下滴人 氯磺酸并搅拌, 再加人 , 小心地加人 碎 本文 于 年 月 口收到 国家 自然科学基金 资助项 ? 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. · · 第 期 金属 叶琳一 甲基 紫精二连体配合物 的合成及其光化学行为 冰, 得 到绿色沉淀 将滤得 的沉淀用 加 氯仿溶解 , 浓缩 到 , 然后 用 活性 柱层 析 , 以 为淋洗剂 , 收集粉红色谱带 浓缩至 , 加人 甲醇重结 晶, 得到紫红色 固体 , ℃真 空 干 燥 小 时 , 避 光保 存 元素分 析 结 果 按 计 算值 , , , 一 四 对一氯代 甲基 苯基 叶琳金 属 配合物 简称 的合成 溶于 中, 回流 , 再加 乙酸锌 的 甲醇饱和 溶液继续 回流 小时 反应完全后浓缩 至 , 以 中性 为 固定相 、 为淋洗剂进 行柱层析 将得到 的馏分浓缩至 加人无水 乙醇重 结 晶, 得到 的紫红色 固体 ℃下真空干燥 小时, 避 光保存 元素分析结 , , , , 果 按 , 计 算 值 · 氧瓶燃烧 法测定 , 用 相似 的方 法合成 了 和 元素分析结果 一 , , , 为 一 一 为 , , , 四 对 一 氯 代 甲基 苯 基 叶琳 一 甲基 紫精 二 连 体 配 合物 简 称 一 俨 的合 成 , , ‘ 溶 于 提 纯 的 中 加 人 自制 的 一 甲基一 一联 毗 睫碘 化 物 , 回流 小 时, 浓 缩至有 固体析 出 加人 后 有大量沉淀析 出, 过滤 将沉淀 用 溶解并加人 蒸馏水加热到 ℃, 有絮状沉淀生成 , 过滤 , 用丙酮多次洗 涤 将 固体溶于 少量 中, 再 用丙酮重结 晶, 得 到 的紫黑色 固体 ℃下真空干燥 小 , 一 , , 时 避 光 保 存 元 素 分 析 结 果 按 , 计 算 值 , , , 用 相 似 方 法 合 成 了 一 俨 和 一 元