锗(Ⅳ)与邻苯二酚和含氮配体混配配合物的合成与表征.pdfVIP

维普资讯 一 JoURNA无LO机FIN化oRoA学NIC学CHE报MISntY VSo1．14N3 ept．，1998 锗 Ⅳ 与邻苯二酚和含氮配体混配配合物的合成与表征 ④ 陈 静 ’ 河南省安晴师专化学系，安阳 455000 一 朗 0 ， 月 圳丞 墅 。杨 林 史 请 娄全龄 ￡- 河南师范太学化学系，新 453002 首次合成了四种锗 Ⅳ -ff邻苯二酚和 氨基酸的混配配合物 [oe CIH·O2 z·2AA]， AA一 甘氨酸 gly 、 苏氨酸 thte 、 缬氨酸 va1 、 白氨酸 1eu F两种锗 Ⅳ 与邻苯二酚和杂环二胺 类的混配配合物[oe c．s．oz z· DA ]， DAm2，2-联毗啶 bipy 、l，10-邻菲咯啉 phe几 。用元索分 析、摩尔电导、红外和紫外抛谐、棱磁及热分析等方法研究了配合物的组成和性质，表明配合物有两 种结构类型，一类是反式八面体，另一类为顺式畸变八面体。 关键词 ： 锗 邻苯二酚 赢 — — 杂环二胺 锗是具有许多生物学效应的希散元素，锗的某些化合物具有广泛的药理作用和医疗功 能 。近三十多年来，高配位锗化合物及其抗肿瘤活性研究引起很大兴趣 ，但前期大多是有 关锗 IV 的单一配体配合物，近十年对其混配大环配合物有了较多的研究，基于对锗混合配体 配合物结构的特殊兴趣，我们合成了未见报道的两类六种锗 Ⅳ 的混配配合物，并对其性质和 结构进行 了表征。 1 实验部分 混 一 1．1 试剂 二氧化锗，邻苯二酚，2，2-联吡啶，l，lo_邻菲咯啉均为分析纯试剂 甘氨酸，DL-a一苏氨 酸，DL-a一缬氨酸，DL一 白氨酸均为生化试剂。 1．2 仪器与测试方法 元素分析用美国PE一2400型元素分析仪，锗通过直接灼烧法 以二氧化锗形式重量法测定， 红外光谱用英国SPs一300型红外光谱仪 KBr压片 ，电子光谱用岛津 uV一260型紫外可见分光 光度计 甲醇作溶剂 ，摩尔电导用DDS-11A型电导率仪 溶剂为二次蒸馏水或DMSO，浓度为 1．0×10 mo!·L ，HNMR谱用 JNAFX60Q型核磁共振仪测定，热重分析用 日本产 ShimadzuDT一40型热分析仪，试样重4—5mg，程序升温速率 10~C／min，炉子气氛为60mL／min 收蒋 日期r1987—04—25． 收修改稿 日期：198801—27。 河南省 自然科学基金资助项 目． · 通讯联系人 。 第一作者：睬 静，女，柏 岁．硬士 ．讲师．研究方向：配位化学． 维普资讯 · 262 · 无 机 化 学 学 报 第 i4卷 流速的干燥氮气，TG量程为 5mg，AI,O；为参 比。 1．a 配合物的合成 Go IV 与邻苯二酚配合物r-Ge C-4H_O 2·2HO]参照文献 [3]方法合成。 混配配合物的合成。 1 Ge IV 与邻苯二酚、*氨基酸混配配合物的合成： 按 I：2摩尔比将配合物r-Gc CeH一 ：·2Hz0]加到氨基酸的95 乙醇一水溶液 1：1 中， 60℃水浴加热 3～4h后，减压蒸去部分溶剂，得土黄、黄绿色晶体，经重结晶，真空干燥至恒 重 ，产品置于真空干燥器中存放。 2 Ge Ⅳ 与邻苯二酚、杂环二胺类混配配合物的合成 按 I：I摩尔比，将混合物f-Gc c|H．Oz ·2H~OJ与杂环二胺 DA 溶于水中，60485c水 浴加热2h后 ，得黄色或桔黄色晶体沉淀。于DMF溶液中重结晶，置沉淀于真空干燥器中干燥 至恒重，产率 85488 。 2 结果与讨论 2．1 配合物的组成和摩尔电导 两类混配配合物的元素分析和摩尔电导值列于表 I。第 1类混配配合物中M：L ：L2符 合 It2t2的化学试量关系，易溶于水．在水中的摩尔电导值为 217．584260．47S·Clfl m0J～， --次蒸增水溶液 ，表明该类混配配合物均为电解质。 第 1类混配配合物中MtL-：L符合 I：2 I的化学计量式，摩尔电导值为6．1～12．31 S·cm ·mol DMSO溶液 ，表明其均为非 电解质。 丧 l 配合物的一些物理性质爰元素分析敷据 TaMeI SomePl哪 0 Pr哪tr吐薯 andElem~mtmlAna]~ DataofCompounds 2．2 红外光谱研究 配体及配合物的主要红外光谱数据及其归属列于表2。第 1类混配配合物中 氨基酸的 -- COO一未参与配体，~--NH的伸缩振动谱带红移约 14--55Clfl “，表明氨基酸中N原子 与锗配位，在 630~640cTn 处的新吸收峰归属于 一 。 维普资讯 第 3期 锗 Ⅳ 与邻苯二酚和含氰配体混配配合物的合成与表征 ·263· 第