降低对苯二甲酸产品灰分研究进展.pdfVIP

· · 年第 卷第 期 化工生产与技术 %E !# $% $ ’ *+,- ./012+3*04 ,41 5 +’40-067 !!!!!! ! 综 述 ! !!!!!! 降低对苯二甲酸产品灰分研究进展 杜江华 吕自红 （华东理工大学化工学院，上海 !!E# ） 摘要 介绍了生产对苯二甲酸时产生的灰分的成分，分析了灰分形成的可能机理，叙述了 灰分生成的影响因素，对除去灰分的 种措施作了评述。认为需要进一步研究灰分形成的 B 机理，以有效的除去灰分，改善对苯二甲酸产品的色泽和品质。 关键词 对苯二甲酸；灰分；降低 中图分类号 P 文献标识码 文章编号 5O!%BK$ ! : $C8C9!GQ!#R$8%E8% 不同灰分的 G 对苯二甲酸（ ）是重要的有机化工原料，是生 产品 。将灰分严重的固相 产物 5: 5: 5: $ 产聚酯（ ）的主要原料 。聚酯开发初期主要用于 用二甲基亚砜溶解， 射线衍射法（ ）表征，表明 .;5 HI 制造合成纤维（占.;5 消耗量的# 左右）；聚酯的 5: 产品中灰色沉淀固体的主要成分是@4J! ；并对 非纤维应用的主要领域是制造充装饮料、食品等的 不同灰度的产品测定了其锰沉淀的含量，见表 。 $ 表 不同实验条件下 固体锰沉淀的含量和色相试验 包装容器，其另一大非纤维应用是生产聚酯薄膜和 ! 5: 工程塑料，用于电子和电器等领域。 目前 大多采用对二甲苯（ ）与空气高温液 5: . !8% 相氧化制得 ，其中: 0+0 工艺应用较多，而 . 的高温液相氧化是自由基催化氧化反应机理，受催 化剂 配比、水分含量和 含量等因素 08@48A/ . 影响，易产生可溶于溶剂中的有机副产物和中间产 物，甚至会生成一些沉淀 B8C 。其中一些有机杂质带 # 有颜色（对羧基苯甲醛和 !DC8二羧基蒽等），而无 机杂质（钴、锰、铁和钠等金属化合物）使色相蓝移， 是形成灰分的主要可能的原因。 ! 灰分成分分析 纯对苯二甲酸（ ）是白色固体或粉末，不溶 .5: 于沸水和甲醇、乙醇等普通有机溶剂，在常温下溶 @*+’, - 5/,4 等人利用激光诱导分解光谱对 于!!8二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，受热不熔化而 的痕量元素作了检测，其中 元素在 5: @4 %EK9 在E F 以上升华。 ， 元素在 ， 元素在 ， 4 0 E%BKEB 4 L E#EK%G 4 M, 粗对苯二甲酸产品颜色发灰，这就是含有生产 $ 元素在 处有强烈的吸收峰 ，其中 ， B9GK 4 @4 中俗称的灰分。灰分主要的成分是锰、钴、铁和钠等 和 的质量分数分别为 8C ， 8C ， 0 M, EEN$ EN$ $K9N 金属化合物类的无机杂质。陈达等应用等离子发射 8C 。可以看出发灰的 中， 和 是灰分中主 $ 5: 0 @4 光谱对某公司的5: 产品进行的分析结果表明，钴、 锰、铁和钠是灰分的无机成分，其中锰的含量最多， 要无机杂质。该文也提到了国外一些公司利用电热 其次是钴 9 。浙江大学的牛俊峰等人，在不同实验条 雾化原子吸收光谱在线检测金属元素含量，来控制 件下，将 在钛材高压釜内高温催化氧化，得到了 . 对苯二甲酸产品的纯度和色泽。 收稿日期： !#8 $89 · · 杜江华等 降低对苯二甲酸产品灰分研究进展 综述 ! 灰分形成的可能机理 氧化物形式沉淀下来，同时可以生成一溴甲烷气体。 为了减少这些影响， 最佳范围在 !DAEFD!D@GE:!D9 EE !#$ %$’ ’*+’ 认为，灰分是一种芳香多酸 -.N/ JK6LJK6MB 。 与金属离子作用形成的沉淀。%, 生产时，由副反应 #!#! 钴、锰离子含量 生成的偏苯三酸等芳香多酸，在水存在的环境中与 催化剂回收系统将抽出母液中全部金属钴和 金属离子在氢键的推动作用下水合生成沉淀-../ 。 MJO金属锰回收，在氧化反应器中未完全分解的草 等人报道，在 氧化过程中，设备管道 012’# %, 酸钴、草酸锰包容于 晶体中，在结晶与真空过滤 45 表面的金属氧化物（铁），与有氧化性的有机杂质（如 单元不能被有效分离，从而进入氧化中间产品中，导 对甲苯甲酸和苯甲酸等）易形成 价的过氧化物沉 3 -.M/ 致 灰分含量提高 。 45 淀。这些沉淀混入 -.6/ 45 中，使产品发灰 。 牛俊峰等人的实验结果表明：当锰离子浓度较 等人在文献 中提到，邻二苯甲酸 4’7*##8 -.3/ 高时（ ）， 氧化产物明显发灰；而 ! D9 EF! D@GE P6 %, ! 可以和钴离子结合使钴催化剂失活，这样就会使得 - / D9 EF!D@GEP. 时则不发灰 。 45