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SAPO_11构型分子筛的合成及结构研究
。 高 等 学 化 学 学 报 拉 ! 王 卫 年 月 一 · 的 及 构型分子筛 合成 结构研究 ’ ‘ 翔 胡启富 玉 琴 如 徐 华 徐 人 马合元 枯 吉林大学合成与催化研究所 吉林大学计算中心 以二正丙 及二 丙 , 用 热法 了 一 子 不 同 摘要 胺 异 胺为模板剂 采 水 制得 分 筛 对 种 的合成 、 二 法 丙 铝法 上 法 子法 的 及杂晶 况 了 论 用红 红 方 一异 醇 请液 和氟离 产物 情 作 讨 采 外和 次微分 、 晶 及 空吸附 法研 了 一 结 孔 外光谱 多 结构分析 真 等方 究 的骨架 构和 结构 硅 子 结 关键词 磷酸 铝 分 筛 骨架 构 一 。 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 , 一 弓 〕 系列分子筛 其 中 为 等 是美 一 。
国 心 系列之 又 系列 联合碳化物公司 技术中 继 后 相继开发的 分子筛 其 一 , 一 一 的 型 又 反 中 具有与 相同 骨架构 分子筛对某些 应 例如甲醇氧化制 乙 反 , 于 一 因 一 烯等 应 有很好 的催化性能 其选择性优 此对 分子筛的合成与结 , 的 一 义 础 , 了
构等方面 研究具有 定学术意 本文在文献 〔 的基 上 改进 合成条件 发现在含氟 一 由此 骨 了
离子的微酸性介质中亦可合成 出 对合成条件及 架结构与性能进行 探讨 实 验 部 分 品 样 的合成 以一 异 或活 , 一 、 、 和 定量的 丙醇铝 性氢氧化铝 加入 定量磷酸 无定形 水 有机胺模板剂 , 四 乙 釜 得 一 放在内衬聚 氟 烯的反应 中 在一定温度下水热合成制 分子筛 有机模板剂 用 用 用 一 采 二正丙胺或二异丙胺 两者作 效果相仿 本文采 种合成方法合成了 , ,
以 晶 异 用 铝和 反 得 异丙醇铝为铝源 直接配料 化 丙醇铝法 先 氢氧化 磷酸 应制 清液 然 晶 配 比
后配料 化 上清液法 在微酸性介质中加入氟离子后配料晶化 氟离子法 其 料
列于表 二 ℃ ℃ 配 比 尔比 晶 表 合成 的 料 摩 与 化条件 一 一 。 汹卜 合成方法 或 卿 月 刃 班 时间 异丙醇铝法 一 上清液法 · 氟离子法 与 测定 一 , , 用 日 皿 型 墨 射线衍射分析采 本理学 衍射仪 铜 线经镍片滤波 石 单色 凡 , , , 流 晶胞 测 用 扫 , 化 工作 电压 电 参数 定采 阶梯 描 间隔 计数 一 日 收稿 期 联系人 徐翔华 学 国家自然科 基金资助课题 , 和丁 加 测 本所郭哗 红同志参 部分红外 试工作 用 国 一 列 ,
为内标 数据处理采 英 大学提供的 系 多晶分析程序 经我们改编成一整套 , 一 呵 一 多晶结构分析软件包 在 机上进行计算 一 , , ’ 〔 红 用 测试采用 可 外光谱仪 压片 二次微分采 自编程序获得 ’ 及 吸附等温线 孔分布测定 用 示 , 用 己 和 在 吸附等温线及孔分布测定 微量差 热天平 分别 正 烷 水作吸附剂 孔分布 液 一 , 一
氮温度下吸附 后 由 微机计算得到 晶体形貌用 日立 型扫描 电镜鉴
定 结 果 讨 论 与 · ! 一 分子筛合成条件的探索 型 它 图 种方法合成的产物经 电镜观察均为长方 细棒状晶体 们的 射线粉末衍射 形 · ’ 明显 , 一 图 在峰位上没有 差别 但一些峰的强度有变化 特别是在 之间的几个谱峰相 二 、
对强度有较大变化 这些变化可能与产物孔道中的水 有机模板剂及晶体 的形貌有关 电镜 和 , 用 产 和 比 衍射测定结果表明 采 氟离子法合成的 物结晶度 晶体完整性均 另 种方法好 一 、 一 、 · 的 在合成过程 中常会出现 简称 及磷酸铝致密相等 杂晶 图 防止 晶 生的 在于 比, 杂 产 关键 选择合适的配料 控制溶液 及在胶凝前充分搅拌 在 , 用 留 防止 留 用 石 为铝源时也会残 残 的办法可改 薄水铝 为铝源 及 产物的红外光谱 谱带归属 一 ‘ 一 ’ 〕 一 的红外光谱示于图 按照 原则在 区间的骨架振动 以 属 】 一 ’ 近 。 四面 , 谱可作 下归 附 强吸收为内部连接的 体的反对称伸缩振动 而外部 , 一 ‘ 一’ 一 不 显 连 的反对称 缩振动为 个 太 著的肩峰 峰位在 附近的一些谱带 接 伸 . ’ 一 ’ c 一 于 而 4 7 0 m 可归属 内部连接的对称伸缩振动 外部连接的对称伸缩振动在 处的 . . T 0 A P 5 , 〕 反 征的 较强吸收为
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