825时测得SrSO4饱和溶液的电导率为1482.ppt

* * 8．25℃时测得SrSO4饱和溶液的电导率为1.482 × 10-2 S·cm-1，在该温度下纯水的电导率是1.5 × 10-4 S·cm-1，计算SrSO4在水中的溶解度。 解：因?＝?／c， 故c=?/?=(1.482-0.015)/[2(59.46+79.8)?10-4]mol?m-3 ＝1.467/(278.52 ?10-4)mol?m-3=52.67 mol?m-3 9．某溶液含NaCl，Na2SO4，MgCl2分别为 0.01 mol·kg-1，0.03 mol·kg-1, 0.007mol·kg-1，计算此溶液中各种盐的平均活度系数。 解： ＝(1／2)（0.07 ?12+ 0.007? 22+0.03?22+0.024? 12） =0.121mol·kg-1 对NaCl ??＝0.614 复习 ?电池的书写及可逆电池的必要条件 ?电极的类型(第二类电极反应的特点) ?原电池热力学 ?电极电势的规定 ?能斯特(nernst)方程式 ?电动势E= E °- ?电极电势 E= E °- §9.10 电极电势的应用 1. 判断原电池的正、负极，计算原电池的电动势(自学) 两电对构成电池时，E值较小的为负极；E值较大的为正极。 原电池的电动势(E) =正极的电极电势E(+) -负极的电极电势E(-) 例9.13 根据氧化还原反应： Cu + Cl2 ? Cu2+ + 2Cl-组成原电池。已知p(C12)＝100kPa，c(Cu2+) = 0.10 mol?dm-3，c(Cl-) = 0.10 mol?dm-3。试写出此原电池符号并计算其电动势。 解：由附录查得 EΘ(Cu2+/ Cu)＝+0.34V；EΘ(Cl2/ Cl-)＝+1.36V E(Cu2+/ Cu) = EΘ(Cu2+/ Cu) + lg[c(Cu2+)/cΘ] ＝(+0.34 + lg0.10)V = +0.31V E (Cl2/ Cl-) = EΘ(Cl2/ Cl-)+ lg = (+1.36 + lg )V = +1.42V 根据E值大的为正极，E值小的为负极，原电池符号为 (-)Cu| Cu2+(0.10 mol?dm-3) || Cl-(0.10 mol?dm-3)|Cl2(101325Pa),Pt(+) 原电池电动势 E＝EΘ(+) - EΘ(-) ＝(1.42 – 0.31)V = 1.11V 补充一：由电池反应设计电池 1、反应前后氧化数改变者：将发生氧化反应的电对作为负极写在左边，还原反应的电对为正极写在右。例：见上例。 2、反应前后氧化数未改变 ?原理：电池反应是两电极反应的代数和。 ?方法：先确定一个电极反应，再用总电池反应减去该电极反应可得另一电极反应。氧化的电对写在左，还原的电对写在右。 ?要点：使两电极反应之和完全等于给定反应。 ?例1：将AgCl=Ag++Cl-设计成电池 解：确定一个电极反应： AgCl＋e=Ag+Cl- 与电池反应相减得另一电极反应： Ag-e=Ag+ 电池为：Ag|Ag + ‖ Cl-|AgCl|Ag ?例2：将H2+(1/2)O2 =H2O设计成电池 解：确定一个电极反应：负极： H2-2e =2H+ 与反应式相减，得正极反应： (1/2)O2 +2e+2H+=H2O 电池：Pt | H2 | H2O | O2 |Pt 补充选做作业：请设计一个在碱性介质中的上述反应(要点：酸性介质中不出现OH-，碱性介质中不出现H+) 补充二：求电池反应的平衡常数 ?原理：对任一电池反应，有： ?rG?=-nFE? 及?rG?=-RTlnK? 二式联立，有 E?=(RT/nF)lnK? 或 lnK?=(nF/RT)E? ? 计算弱电解质电离常数（KΘ） 例9.14 已知EΘ(HCN/CN-) = -0.545V，计算KΘ(HCN)值。 解：与KΘ(HCN)对应的平衡： HCN=H++CN- 设计电池： 负极： (1/2)H2 -e = H+ 正极： HCN+e= (1/2)H2 +CN- EΘ= EΘ(+) –EΘ(-)= EΘ(+) = -0.545V 代入 lnK?=(nF/RT)E?，K?可求 ? 3. 计算难溶电解质