二氢和四氢一2一芳基一4一甲基(1.5)苯并硫氮杂的构象分析(II)有机化学.pdfVIP

有机化学， 1985 , 3,212-217 ORGANIC CHEMISTRY φφφφφφφφ 8 研究论文$ φ$$φφ@中φ 二氢和四氢-2-芳基-4-甲基(1.5) 苯并 硫氮杂草的构象分析( n) 杨福德金声邢其毅 {北京大学化学系〉 摘要z 在前文川的基础上，又进一步研究了 2-芳基-4-甲基0.5)苯并硫氮杂草的光谱和构象分 析。明氧化制对二氧化物的还原具有高度立体选择性，得到一对反、顺异构体，两者的比例约为 15: 1。 并确定反式的四氧化物具有扭船式构象，顺式的四氧化物具有椅式构象。 叙词，构象，硫杂环化合物，氮杂环化合物，七员杂环化合物，苯(p) 前文川报道了 2.;.. 甲基-4-芳基-1.5- 苯并 硫氮杂草的二氧化物和四氢化物的构象分析， 确立了二氧化物为船式构象，反式的四氢化物 年:2+oZRII 为扭船式构象。 为了进一步研究二氧化物共辄性随着构象 变化的情况及其还原反应的立体化学，我们又 制备了一系列 2-芳基-4-甲基寸，3 ， 4 ， 5-四氢- d+司 1. 5-苯并硫氮杂苦(现)。 III lV 茧的二氧化物。当R为其它基因时，主要产物 皆为E 。到目前为止，还只有 Hideg 等合成了 油状的二氢化物11 gP] 及11 的盐酸盐[ZU 相应 VI 的二氮杂草的二氧化物也没有制备成功川。我 们曾重复了 Hideg 的实验，但没有得到N仅 VI ,Vl b • VIe. R =.N0 2 (O ,m.p) \, 1,1 , VI. , R=CI( I1t, p) 得到了}[g 0 VI( , Vlj; R = OCH (O ,p) 我们将E 和E 的混合物溶于乙醇，加入适 3 VIJ1 • R=H 量的乙隧-HCI，则两者皆可顺利地转变为二 氧化物的盐酸盐V 。 2-芳基-4-甲基-1.5-苯并疏氮杂草二氢 化物的制备非常困难，用邻氨基硫酷( 1 )和相 应的α ，自-不饱和阔(直)缩合得到的是开环的氨 基阴( J[ )和二氧化物(11) 的混合物，两者很难 +- IV ~H:rcf 分离。 E 和E 的比例随R基的变化而变化，当 R 工 N0 (o) 11 1. lV n 为主要产物。这是首次得 v 2 到的游离的 2-芳基-4-甲基-1.5-苯并疏氮杂 本文1984 年 4 jj 2 日收到. 第 3 肉 二氧和四氧-2-芳基-4-甲基(1 .5)苯:)-1硫规杂甫的构象分析( n ) 213 i 才H1. ，; JV. 的 NMR， Cz _C. 的氢与飞上两个 氢化纳对该二氧化物的还原只有高度的立体选 去的裂分I/i ì.咒[币1] l)ÎJ 文川中的二氢化物的NMR