亚卟啉的研究进展有机化学.pdfVIP

2009 年第 29 卷 有 机 化 学 Vol. 29, 2009 第 11 期, 1750～1755 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 11, 1750～1755 ·综述与进展· 亚卟啉的研究进展 * 蒋华卫 肖吉昌 ( 中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室 上海 200032) 摘要 自 2006 年亚卟啉首次成功合成以来, 其研究逐渐引起了化学家们的重视. 随着新的合成方法的出现, 含有不同 取代基的亚卟啉不断被合成出来. 最近报道的通过扩展卟啉的裂解反应制备亚卟啉的方法不但反应新奇, 而且效率较 高. 通过系统的研究发现, 亚卟啉是碗状的分子, 具有 14π 的共轭大环结构. 亚卟啉与普通卟啉有着许多不一样的性 质, 如在更高的能量上有紫外可见吸收, 有强的荧光效应, 而且有较强的 meso 位取代基效应等等. 四轨道模型、理论 计算以及单晶结构能够很好地解释亚卟啉与卟啉的这些性质差异. 通过偶联反应, meso 位苯基的对位取代基为胺基、 寡聚的苯基炔基或树突状的咔唑臂的特殊亚卟啉化合物以及双亚卟啉被成功合成. 性质测试表明, 由于meso 位的取代 基效应, 这些修饰过的亚卟啉在双光子吸收、荧光效应、能量转移等方面具有优异的性能, 在电子学、光学上有着潜 在的应用前景. 关键词 亚卟啉; 荧光; 双光子吸收; 能量转移; 四轨道模型; 二氢亚卟啉 Recent Progress in Subporphyrins Jiang, Huawei Xiao, Jichang* (Key Laboratory of Organofluorine Chemistry, Shanghai Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 200032) Abstract Since the first synthesis of tribenzosubporphyrine in 2006, the chemistry of subporphyrins has attracted great interest. Recently, many methods have been developed to synthesize multiple-substituted subporphyrins. It is notable that the preparation of subporphyrin through the metathesis of expanded porphy- rin is an effective way. Subporphyrin possesses a 14π conjugation system and C3 symmetric bowl arrang