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从贫电子炔烃出发的合成方法学研究有机化学.pdfVIP

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年第 卷 有 机 化 学 , !# !# =15 !# !# 第 期, *+,-./. 0123-45 16 7384-,9 *+.:,/;3 , ## $% ’ $() ?1 ## $% ’ $() ·杰出成就报告· 从贫电子炔烃出发的合成方法学研究 陆熙炎 (中国科学院上海有机化学研究所 上海 !)! ) 摘要 对十五年来本小组所研究的从贫电子炔烃出发的合成方法学进行回顾,分四方面加以叙述。()叔膦启动的反应, # ()贫电子炔烃的顺式卤氢化反应,()碳—钯键的质解反应;(亲核钯化 插入 质解串联反应),()二价钯催化的烯炔酯不 ! ) @ @ A 对称环化反应。这四方面的反应可以分成二大类:一类是单由亲核试剂对贫电子叁键进攻所启动的;另一类是亲核试剂对过 渡金属配位的叁键进攻所启动的。对反应发现的过程,研究的深入,机理的探讨,和新规律的发现等都进行了比较详细的讨 论。 关键词 贫电子炔烃,叔膦启动的反应,顺式卤氢化反应,碳—钯键的质解,不对称烯炔环化,二价钯催化反应,亲核试 剂,配体 !#$%$’( )$%*+*,*-’. /0’1+ 20*3 4,($0*#5/2’(’#$ 6,7#. BC D,EF4- ( , , ) !#$%# ’$())*)+ ,- ./%#$0 1+2()/3 1$+(+ 40#5+23 ,- !0+$0+( 677786 !#$%# 68.$09($ G-;+.;,9 :.;+1H1518,./ H.3,I.H 631: .5.9;31-EH.6,9,.-; 45J-./ /;2H,.H K 123 8312L ,- 3.9.-; #M .43/ :() ,() 43. H./93,K.H N+. H,/92//,1-/ 43. H,I,H.H ,-;1 6123 L43;/ # ;.3;,43 L+1/L+,-. ;3,88.3.H 3.49;,1-/ ! 0( E+H31+451E 8.-4;,1- 3.49;,1- 16 .5.9;31-EH.6,9,.-; 45J-./,() ,() ) L31;1-15/,/ 3.49;,1- 16 ;+. 943K1-EL4554H,2: K1-H A H,I45.-; L45E : 54H,2: 94;45O.H 4::.;3,9 995,O4;,1- 16

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