傅-克酰基化反应的机理及动力学研究进展有机化学.pdfVIP

2011 年第 31 卷 有 机 化 学 Vol. 31, 2011 第 6 期, 775～783 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 6, 775～783 ·综述与进展· 傅-克酰基化反应的机理及动力学研究进展 黄志良 a,b 靳立群 b 雷爱文*,b (a 华中农业大学理学院应用化学系 武汉 430070) (b 武汉大学化学与分子科学学院 武汉 430072) 摘要 总结了傅-克酰基化反应提出以来, 化学工作者对该反应的机理方面的研究, 包括动力学研究、中间体结构和性 质的. 提出傅-克反应机理目前存在的疑问及机理动力学的发展方向. 关键词 傅-克酰基化反应; 动力学; 中间体; 反应机理 Development of Mechanism Studies and Kinetic Investigations in Friedel-Crafts Acylation Huang, Zhilianga,b Jin, Liqunb Lei, Aiwen*,b a ( Chemistry Department, College of Science, Huazhong Agriculture University, Wuhan 430070) (b College of Chemistry and Molecular Sciences, Wuhan University, Wuhan 430072) Abstract For the Friedel-Crafts acylation, the kinetic studies, the structure discussion and properties of the intermediate have been summerized. Basing on these studies, the possible mechanisms have been proposed and explained. According to the foregone results, a lot of indistinct doubts remain exist and the direction for the development of the kinetic and mechanism is put forward. Keywords Friedel-Crafts acylation; kinetic; intermediate; mechanism 1 傅-克反应的发现 傅-克反应在整个化学发展史上是最为古老的化学 之一[1～16]. 1869 年, 德国化学家 Zincke[17]首次报道了在 苯环上引入烷基的反应. 这个反应的发现来源于一个偶 然, 当时 Zincke 想从苄氯和氯乙酸( 以苯作为溶剂) 出发, 在铜粉(或银粉)和密封加热的条件下, 通过类似 Wurtz Scheme 1 反应的方法制备苯丙酸, 但他发现在反应过程中有大量 的氯化氢产生, 同时也生成了二苯甲烷(Scheme 1). 他 结果却是发现大量的氯化氢, 同时有二苯甲酮生成 意识到这是苄氯和溶剂苯发生反应产生的.