光照条件下碳-硅键断裂及其溴代反应研究有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201412028 研究简报 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry NOTE 光照条件下碳-硅键断裂及其溴代反应研究 孙 京a 彭新华*,a 郭 浩*,b (a 南京理工大学化工学院 南京 210094) (b 复旦大学化学系 上海 200433) 摘要 研究了在高能量紫外光照条件下, 苄基硅试剂的碳-硅键断裂过程及随后的高效溴代反应. 该反应在紫外光照 条件下, 室温下即可温和且高效地进行, 从而发展了一套新型的由苄基硅试剂合成苄基溴代物的方法. 同时提出了该 反应的可能机理. 关键词 光化学; 溴代反应; 机理; 自由基反应; 有机硅试剂 Studies on Photoinduced Carbon-Silicon Bond Cleavage and Subsequent Bromination Reaction Sun, Jinga Peng, Xinhua*,a Guo, Hao*,b a ( School of Chemical Engineering, Nanjing University of Science and Technology, Nanjing 210094) b ( Department of Chemistry, Fudan University, Shanghai 200433) Abstract A novel photoinduced bromination of benzylsilanes is reported. This reaction undergoes smoothly under UV irra- diation at room temperature via two key steps: C—Si bond cleavage and subsequent bromination, which presents a new proto- col to the synthesis of benzyl bromides. In addition, a possible mechanism of this reaction is proposed. Keywords photochemistry; bromination; mechanism; radical reactions; organicsilanes 苄基卤代物作为合成医药、农药、染料、香料的重 硅试剂在光照条件下高效转化为相应苄溴类化合物的 要原料而被广泛应用[1～4] . 同时, 它也是合成各种精细 方法. 化学品和生物活性化合物的常用中间体[5～8]. 发展高效 1 结果与讨论 合成苄基溴代物的方法无论是在有机合成中还是在工 业生产过程中都是一项重要的研究课题[9～12]. 1.1 反应条件优化 到目前为止, 从有机硅试剂出发, 经过溴代反