光电子能谱(六)有机化学.pdfVIP

,)l. 第2 期 1984 年4 月 有机化 I- N!I 2 , Ápr. , 1984 光电子能谱(六) 江绍献张永福包伟国 (上海石汕化工总广研究院〉 4 .生物大分于 何构型密切相关的。 Rupp 等(44) 曾利用 XPS 光电子能谱现已较多地应用于生物化学领 在这方面进行了研究，他们采用粉末样川，用 域，对小分子(如尿素、硫腮)、杂环化合物(如 胶带粘附进样，取胶带中的 C1S 为内标，其结合 叶琳、日卡吩、血色素、叶绿素、维生素和生物 能认定为 284.0eV。其中部分氨基酸及其衍生 碱等〉以及氨基酸、核酸、蛋白质、细胞组织 物与铜络合后的 CU2P、 N1s、 01s、 S2P 电子 等，都进行过探索，并提供了许多宝贵的信息， 结合能及其伴峰结构见表 6-1 ， 铜与眈氨酸、 是研究生物分子的一种工具。 半胧氨酸和甘氨酸衍生物生成的络合物中的 4.1 蛋白质与氨基酸 CU2PIJz 和 S2P 谱如图 6-1 所示。它们表圳:Cu 光电子能谱比较早就用于测定蛋白质、氨 与甘氨酸、丙氨酸、脱氨酸生成的络合物，其 CU2p 峰有明显的伴峰结构，故中心铜离子具有 基酸等化合物。其中，有关金属蛋白质中的金 属离子的状态以及和配位体键合的情况研究得 二价特征F 而半胧氨酸铜(尽管它和脱氨酸铜络 较多，例如，这一类络合物中铜离子价态的判 合物都是用同一种Cu( II )盐制备的)以及 α 疏 断就是一个例子。 基丙酷甘氨酸铜没有伴峰，这表明中心铜离子 如第五讲所述， Cu( II )络合物的 CU2P 光 是一价的。此外，由表 6-1 中有关N1s 和S2P 电子峰为多重结构，有Shake-up 伴峰，而 结合能数据来者，与铜离子可能配位的氮、疏 Cu( 1 )络合物却没有这些伴峰。伴峰的间距、 原子，其化学位移并不十分明显。而S2P 峰， 结构和形状是与配位体的性质以及络合物的几 只有半胧氨酸铜在高结合能(167.8eV) 处有一 囊。1 |cu2P山 I CU2P3/z ，--_._-一一一--一一一一一一-一 . Nls 01s 样