光诱导单电子转移反应合成氮杂环脯氨酸肽有机化学.pdfVIP

2011 年第 31 卷 有 机 化 学 Vol. 31, 2011 第 4 期, 480～485 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 4, 480～485 ·研究论文· 光诱导单电子转移反应合成氮杂环脯氨酸肽 刘 岩 a 谭广慧 a 魏树权 a 曲凤玉 a 王进军 b 王天赤 a 岳群峰 a 金英学*,a (a 哈尔滨师范大学化学化工学院 哈尔滨 150025) (b 烟台大学化学生物理工学院 烟台 264005) 摘要 以脯氨酸为起始原料合成了四个光反应底物 N-(末端三甲基硅苄基脯氨酸肽链)邻苯二甲酰亚胺(4), 并在甲醇溶 剂中进行了光反应. 结果表明, 4 的光致激发态分子内发生单电子转移反应, 生成双离子自由基 8, 电子沿着化学键在 给电子杂原子间转移, 达到共振平衡, 离去基团离去使平衡向末端杂原子方向移动, 高选择性地生成分子内端位双自 由基 9, 自由基偶合生成标题化合物5. 此反应产率较好, 区域选择性高, 所有新化合物结构均经 NMR 和质谱验证. 关键词 光诱导; 单电子转移; 环肽; 区域选择性 Synthesis of Heteronitrogen Cyclic Proline Peptides by Photoinduced Single Electron Transfer Reactions Liu, Yana Tan, Guanghuia Wei, Shuquana Qu, Fengyua Wang, Jinjunb Wang, Tianchia Yue, Qunfenga Jin, Yingxue*,a (a College of Chemistry Engineering, Harbin Normal University, Harbin 150025) (b College of Chemistry Biology, Yantai University, Yantai 264005) Abstract Four photoreactants N-(amidosilane terminated polyproline peptide chain) phthalimide (4a～4d) were synthesized by using proline as the starting material, and were irradiated in methanol. The results con- firmed that photoinduced excited states of 4a～4d were observed to promote formation of zwitterion biradi- cal (8) by single electron transfer in the molecule. In this process, intrachain SET (ISET) happened among electron donors an