具有纳米尺寸的四聚四硫富瓦烯大环冠醚的合成有机化学.pdfVIP

2005 年第 25 卷 有 机 化 学 Vol. 25, 2005 第 2 期, 188～192 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 2, 188～192 ·研究论文· 具有纳米尺寸的四聚四硫富瓦烯大环冠醚的合成 尹炳柱*,a 温全武 a 陈 铁 a 刘武军 a 丛志奇 a 金龙一 a 和田猛 b 西乡和彦 b (a 延边大学理工学院化学系 延吉 133002) (b 东京大学大学院新领域创成科学研究科 东京 日本 113-8656) 摘要 以二(碘乙基)醚和 2,3-二氰乙硫基四硫富瓦烯衍生物作为起始原料, 采用腈乙基保护与脱保护技术, 通过多步反 应以较好的收率合成了两个纳米结构的大环四硫富瓦烯冠醚 5a～5b. 通过循环伏安法(CV)研究了化合物 4b 和 5b 的电 化学性质, 并用 1H NMR 谱研究了 5b 与[60]富勒烯之间的相互作用. 结果表明: 5b 存在环结构效应, 与[60]富勒烯有一 定程度的电荷转移相互作用. 关键词 四聚四硫富瓦烯 36-冠-12; 电荷转移络合作用; 环结构效应 Synthesis of Nanoscale Octathia 36-Crown-12 Annulated Tetrathiafulvalene Tetramers YIN, Bing-Zhu*,a WEN, Quan-Wua CHEN, Tiea LIU, Wu-Juna CONG, Zhi-Qia JIN, Long-Yia WADA, Takeshib SAIGO, Kazuhikob a ( Department of Chemistry, College of Science and Engineering, Yanbian University, Yanji 133002) (b Department of Integrated Bioscience, Graduate School of Frontier Science, University of Tokyo, Tokyo, Japan 113-8656) Abstract Two nanoscale crown ether annulated tetrathiafulvalene (TTF) tetramers 5a～5b were synthe- sized via several steps using bis(2-iodoethyl)ether and 2,3-biscyanoethyl TTF derivatives as starting materi- als by cyanoethyl protection/deprotection method. The electrochemical properties and charge-transfer (CT) interaction with [60]fullerene of open chain TTF tetramer 4b and the above mentioned macrocyclic com- 1