具有长波吸收的(焦)脱镁叶绿酸衍生物的合成及其电子光谱有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201209009 研究论文 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry ARTICLE 具有长波吸收的(焦)脱镁叶绿酸衍生物的合成及其电子光谱 杨 泽a 王 振a 刘 洋a 徐希森a 祁彩霞b 王进军*,a,b (a 烟台大学化学化工学院 烟台 264005) (b 山东省黄金工程技术研究中心(工业应用) 烟台 264005) 摘要 以脱镁叶绿酸-a 甲酯和脱镁叶绿酸-b 甲酯为起始原料, 通过 3-位乙烯基、外接E-环和20-meso-位的化学修饰, 在 脱镁叶绿酸-a 甲酯周环上建立了不同的羰基结构. 利用脱镁叶绿酸-a 甲酯的所建羰基和脱镁叶绿酸-b 甲酯的原有7-位 甲酰基分别与丙二睛进行Knoevenagel 缩合反应, 在二氢卟吩的不同位置引进了β,β-二氰亚甲基结构, 完成一系列具有 长波吸收的叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成, 讨论了 β,β-二氰亚甲基的引入对大环分子的化学活性和电子光谱的影响, 并对相应的化学反应提出可能的反应机理. 未见报道的 10 个叶绿素-a 衍生物均经 UV, IR, 1H NMR 及元素分析证明其 结构. 关键词 叶绿素; (焦)脱镁叶绿酸; 二氢卟吩; 合成; 电子光谱 Synthesis of (Pyro)pheophorbide Derivatives with Long Wave- length Absorption and Their Electronic Spectra Yang, Zea Wang, Zhena Liu, Yanga Xu, Xisena Qi, Caixiab Wang, Jinjun*,a,b (a College of Chemistry and Chemical Engineering, Yantai University, Yantai 264005) b ( Shandong Applied Research Centre of Gold Nanotechnology (Au-SDARC), Yantai 264005) Abstract Methyl pheophorbide-a and b were used as starting material. The different carbonyl groups were built along the periphery of methyl pheophorbide-a by modifing for C(3)-vinyl group, exocyclic E-ring and 20-meso-position. Making use of these carbonyl groups or original C(7)-formyl group of pheophorbide-b introduced β,β-dicyanomethylene moiety at different positions by Knoevenagel condensation with malononitrile to synthesize a series of chlorophyllous chlorin derivatives with long wavelength absorption. The effect on