分子内氧化偶联反应在合成复杂吲哚生物碱骨架中的应用有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201301035 研究专题 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry ACCOUNT 分子内氧化偶联反应在合成复杂吲哚生物碱骨架中的应用 谢卫青*,a 左智伟a 资伟伟a 马大为*,a (a 中国科学院上海有机化学研究所 生命有机化学国家重点实验室 上海 200032) 摘要 通过含有吲哚底物的分子内氧化偶联反应, 成功地构建了 Communesin 家族生物碱的螺吲哚啉季碳中心, 从而 完成了( －)-Communesins A, B 和 F 的对映选择性合成. 接下来我们发展了分子内氧化偶联/缩合串联反应策略, 得到了 天然产物( －)-Vincorine 的核心四环骨架, 然后再经过五步转化完成了 Vincorine 的全合成. 从药物化学角度来看, 分子 内氧化偶联/缩合串联提供了一个快速方便地合成含有多环吲哚啉骨架的方法. 采用相同的串联反应策略, 我们分别从 色胺衍生的β-酮酸酰胺和丙二酸二酰胺出发, 一步构建了多环螺吲哚啉和多环吲哚啉并吡咯环骨架分子. 关键词 分子内氧化偶联; 吲哚生物碱; 全合成; 多环螺吲哚啉; 吲哚并吡咯环 Intramolecular Oxidative Coupling: Applications in Synthesis of Complex Indole Akaloid Scaffolds Xie, Weiqing*,a Zuo, Zhiweia Zi, Weiweia Ma, Dawei*,a a ( State Key Laboratory of Bioorganic and Natural Products Chemistry, Shanghai Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Science, Shanghai 200032) Abstract Intramolecular oxidative coupling of tryptamine incorporated amide was used to create the quaternary spiroin- doline carbon center of communesins, which enabled a short asymmetric synthesis of ( －)-communesins A and B and F. The fused tetra-ring framework of Vincorine was established by an intramolecular oxidative coupling/condensative cyclization process, which was further advanced to ( －)-vincorine in 5 steps. From a medicinal standpoint, such a cascade process pro- vides a highly diverse, efficient method for the construction of polycyclic spi