功能化烯胺的合成（Ⅱ）：一锅法由缺电子烯烃合成相应的α-脱氢氨有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201312010 研究论文 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry ARTICLE 功能化烯胺的合成(II): 一锅法由缺电子烯烃合成相应的α-脱氢氨 闻 化a 王英杰a 刘德娥a 刘亚丽a 葛 淼b 陈战国*,a (a 陕西省大分子科学重点实验室 陕西师范大学化学化工学院 西安 710119) (b 陕西师范大学旅游与环境学院 西安 710119) 摘要 建立了一锅法由缺电子烯烃合成相应α-脱氢氨的新方法. 缺电子烯烃(包括α,β-不饱和酯和α,β-不饱和酮)与对甲 基苯磺酰胺/NBS 在二氯甲烷中, 室温下铝粉催化, 首先发生双键上的氨溴加成反应, 得到邻位氨基溴化合物. 氨溴加 成产物不经分离, 再在二氯甲烷/DMF ( V ∶V＝1 ∶1)的混合溶剂中, 在碳酸钾/硫脲的催化下, 各种邻位氨基溴的酯和 邻位氨基溴的酮均能被顺利地转化成相应的 α-脱氢氨. 共考察了 27 种缺电子烯烃的反应行为, 最高收率可达 97%, 证 明该方法具有广泛的适应性. 对所有产物的结构分析证明(1H NMR), 所得到的脱氢氨, 其氨基均处在羰基的 α-位, 证 明该反应具有区域专一性. 关键词 一锅法; 缺电子烯烃; α-脱氢氨; 合成 Synthesis of Functionalized Enamines (II): One-Pot Method for the Synthesis of α-Dehydroamino from Electron-Deficient Olefins Wen, Huaa Wang, Yingjiea Liu, Deea Liu, Yalia Ge, Miaob Chen, Zhanguo*,a a ( Key Laboratory for Macromolecular Science of Shaanxi Province, School of Chemistry and Chemical Engineering, Shaanxi Normal University, Xian 710119) (b Tourism and Environment College, Shaanxi Normal University, Xian 710119) Abstract An easy and efficient one-pot method for the synthesis of the functionalized enamines from the electron-deficient olefins has been developed. The electron-deficient olefins (including α,β-unsaturated esters and ketones) reacted with p -toluenesulfonamide (TsNH )/N-bromosuccinimi