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参加第三次中,日,美金属有机化学讨论会的几点收获有机化学.pdf

有机化学, 1985 , 2 , 163-171 ORGANIC CHEMISTRY 参加第三次中、日、美金属有机化学讨论会的几点收获 陆熙炎 (中罔科学院上海有机化学研究所) 第三次中、日、美金属有机化学讨论会于 B-1 1 C=C 键插入 M-H 或 M-C 键,然 1984 年 8 月 6 日至 8 月 9 日在美国加利福尼 后再发生日-消除z 亚州Santa Cruz 举行。由于这是一个小型的会 议,全体参加者不过三十余人,报告的题目亦 i) RZ~ +}fiI - ~:dR →HZR + ,./ 局限于某些领域,不可能从这里者到整个金属 z=o , S 有机化学发展的动向。这哩,谨选个人感兴趣 R =Ar, SiMe3 的问题,谈几点收获。 ii) RZ- .. MH - J:dR →阳R +叭 1. 基元反应的研究 (1)东京工业大学资源、化学研究所山本明 这类金属为 Co、 Rh, Ru,例如z 夫曾对竣酸醋在低价过渡金属存在下的反应进 行了研究IiI ,其中,钮催化的醋酸烯丙醋的炕 ~OPh + }ffiLn C2H4 + M(OPh)Ln 氧-碳的断裂反应,已在合成中获得广泛的应 用[2州。但其他过渡金属则研究尚少。最近山本 ~OPh .. t1HLn ~ +问(OPh)L n 等发现随着过渡金属和反应底物的不同。 C一0 键的断裂有二种方式, M=Co , Rh , RuH A.C-O 髓及C-s 键的E接断现〈亦即 B-21 C=O 键插入M-H 键AM-C 键, C-o键对过渡金属的氧化加成),在 Ni 及时 随之以自-消除z 的反应中较为多见,也有二种方式E A-11 烯丙基-轧或烯丙基-硫键的断裂s bVH • [tl • MOR .. [则。] R叭+ M 一一 RZM..) RCOOC lI2R R=院基、烯丙基、三甲黯基、 H M=Ni(O) , Pd(O) (2) 金属有机化合物的基元反应,日前虽 z=o , S , Se 研究得比较多I 叫,但都限于单金属中心的反应。 这是当杂原子Z 和烯丙基相连接的情况。 Colorado 州立大学的J. K. Sti1l e 企图用均相原 A-2 就基-轧键的断裂 s 1 子簇的反应,来了解多相表面的催化反应,例 这是当接酸的醋基为芳基时的情况 z 如,很有必要了

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