包结法拆分1%2c1%27-联-2-萘酚--_--条件优化及完善.pdf

包结法拆分1．1’．联．2．萘酚 摘要 摘 要 僻)．或(．s)．B1NOL(1，1’．联．2．萘酚)及其衍生物是不对称催化的重要手性配体，并 且可应用于手性试剂和手性功能材料，因此其不对称合成和拆分受到极大关注。 本着“手性经济”和“环境友好”等绿色化学原则，本文主要进行了以氨基醇衍 生的季铵碘盐为拆分剂包结拆分BINOL的研究工作，具体内容如下： 第一章为绪论，简要总结了获取对映纯手性化合物、手性化合物的对映纯度 测定及绝对构型表征等方法：重点阐述了BINOL的制备方法、对BINOL的拆分 进行了文献综述，并对迄今已有的拆分方法的优缺点进行了评析。此外，还简述 了本论文立题的主要依据和实验构思。 第二章主要阐述了采用包结法成功拆分B1NOL的实验。包括以LID．缬氨醇为 原料合成拆分剂；二次拆分BINOL，由此获得具有较高P．e．值的难溶包结物和易 高e．e．值，得到高对映纯度的B1NOL。对所形成的一对难溶包结物进行了红外光 谱表征，还分别采用实验和理论XRD谱分析了消旋和手性BINOL的三种形态。 第三章主要讨论了各种条件对拆分方法的影响，并进行了条件的选择优化。 包括：季铵盐拆分剂的选择；投料比、温度、时间、搅拌程度、B1NOL浓度等因 素对包结物形成反应的影响；采用正交实验寻找小量拆分的最优条件，并在此基 础上将实验扩大五倍，十倍，十五倍，二十倍量；对重结晶过程中必须注意的因 素，如母液浓度、析晶时长、析晶温度等的影响规律进行了探索。 第四章对本方法和课题组的前期研究方法作出比较，给出获得高对映纯度 BINOL拆分的完整步骤，并进行了成本估算。 第五章总结了本论文的研究工作和未来研究工作展望。 关键词：1，1’．联．2．萘酚，碘化(尺)／(回．N，N，N．三甲基．1．羟基．3．甲基．2．丁铵，包结法 拆分，手性HPLC，重结晶 InclusionResolutionof1．1’…bi2 Abstract naphthol Abstract chiral for 僻)-and(D—BINOL(1，1’一bi-2一naphth01)areimportantligandsasymmetriccatalysis and couldalsobe aschiral andchiralfunctional they applied reagents materials．Therefore，agreat dealofattentionhasbeen onthe andresolutionofBINOLinrecent paid asymmetricsynthesis years． the of as”atom chemistry，such friendly” Followingprinciplesgreen economy”，”environmentally andSO focusedoninclusionresolutionofBINOL ammoniumiodides on，we byquaternary prepared fromchiralalkaminesinthisdissertation．ThemaincontentsareasfollOWS： 1 is the reviewsmethodsfor introduction，which enantiopure Chapte