必威体育精装版天然产物化学刘湘版皂苷类化合物.ppt

二、分离 ???????????? ? 1 结晶法：由溶剂极性大小分离出的各个部位，如有含量较高的组分，可试用适当的溶剂结晶，再进一步用适当的溶剂提取后使之结晶或纯化，但一般还是需要用各种色谱方法来分离。 2 色谱法：常用的色谱方法有硅胶、反相硅胶和氧化铝吸附色谱及各种分配色谱等。以上方法综合应用，常能使复杂的强心苷混合物得以分离。 本章结束，谢谢！ O O O O H O H O O O O H O O O H O H g l 薤白苷丁 薤白Allium macrostemon Bunge（别名小根蒜、山蒜、苦蒜、野蒜)。属百合科植物。药理研究表明，薤白具有抗炎、抗菌、抗动脉硬化、抗氧化、抗缺氧、调节免疫、抑制血小板聚集、调节血脂的作用 . O O O O H O H O O O O H O O O H O H g l c g l c g a l a O C H 2 O H 薯 蓣 皂 苷 元 H 剑 麻 皂 苷 元 薤 白 苷 丁 纽 替 皂 苷 元 2 4．呋喃螺旋甾烷类（pseudo-pirostanols） F环为五元四氢呋喃环 三、甾体皂苷的理化性质 1.性状 甾体皂苷元有较好晶形。皂苷多为无定形粉末，味苦而辛辣，对人体黏膜有强烈的刺激性；皂苷多具旋光性，且多为左旋。 2.溶解性 甾体皂苷元能溶于亲脂性溶剂；不溶于水。皂苷一般可溶于水、稀醇,易溶于热水、稀醇，难溶于石油醚、苯、乙醚等亲脂性溶剂。 3. 表面活性及溶血作用 甾体皂苷多具有发泡性，其水溶液振荡后产生持久性泡沫。甾体皂苷具有溶血作用。 4. 能与碱式铅盐、钡盐形成沉淀。 5. 颜色反应 甾体皂苷在无水条件下，遇某些酸类可产生与三萜皂苷相类似的颜色反应。 甾体皂苷与醋酐－硫酸的颜色反应，最 后出现绿色；三萜皂苷最后出现红色。 与三氯醋酸反应时，三萜皂苷三氯醋酸加热到100度显色，而甾体皂苷加热到60度就显色（红 紫色）。 　6.　甾体皂苷可与甾醇形成分子复合物，甾体皂苷的乙醇溶液可被甾醇（常用胆甾醇）沉淀。除胆甾醇外，凡是含有C3位β－OH的甾醇都可与皂苷结合生成难溶性分子复合物 。 生成的分子复合物用乙醚回流提取时，胆甾醇可溶于醚，但皂苷不溶，从而达到纯化皂苷和检查是否有皂苷成分的存在。 四、甾体皂苷元的波谱特征 UV ?(nm) ? 孤立双键 205-225 900 孤立羰基 285 500 ?,?-不饱和酮 240 11000 共轭双键 235 C14-OH的判断： 307-309 nm IR 甾体皂苷元含有螺缩酮结构的侧链，在IR中几乎都能显示出980cm-1(A)、920cm-1 (B)、900cm-1(C)、860cm-1(D)附近的四个特征吸收带，且A带最强。 在25S型皂苷或皂苷元中，B带C带。在25R皂苷或皂苷元中则是B带C带 。因此能借以区别C25位二种立体异构体。 MS 1H－NMR谱 1）在高场区有4个甲基氢的特征峰。其中18-CH3和19-CH3均为单峰，前者处于较高场；21-CH3，27-CH3均为双峰，后者处于较高场。如果25-位有OH取代，则27-CH3均为单峰，且向低场们位移。 2）16-H、26-H是与氧同碳的质子，处于较低场，4ppm左右。 3）27-CH3的化学位移值还因构型不同而有区别。 一般情况下，α- 取向 (平伏键，(25R)－构型) 比β- 取向 (直立键，(25S)-构型) 处于较高场处。因此可利用27-位甲基的化学位移值来区别25R和25S两种异构体。 1.08 0.69 25R和25S两种异构体的区别还表现在：26上两个氢的信号在25R异构体中化学位移相似，而在25S异构体中差别较大。 与信号重叠十分严重的甾体皂苷元的1H－NMR谱相比，甾体皂苷元分子中的27个碳信号在13C－NMR谱中可得到很好的辨认。迄今已有许多相关综述报道（略）。 13C－NMR谱 强心苷（cardiac glycosides）是生物界中存在的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类，是由强心苷元与糖缩合的一类苷。 它们主要分布于夹竹桃科、玄参科、百合科、萝摩科、十字花科等十几个科的一百多种植物中,常见的有毛花