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苯磺隆中间体N—甲基三嗪的工业合成 　　摘要：绍了一种合成2-甲胺基-4-甲氧基-6-甲基-1，3，5均三嗪（简称N-甲基三嗪）的工艺。以2，4-双（三氯甲基）-6-甲基-1，3，5均三嗪（简称氯嗪）为起始原料，经与甲醇反应得到2-三氯甲基-4-甲氧基-6-甲基-1，3，5均三嗪（简称DMTT），再与一甲胺反应得到最终产物。含量96.7% （外标法），收率74.4%。该方法操作简单，容易实现工业化。 　　关键词：氯嗪；DMTT；甲氧基化；甲胺基化； 　　Process for Theindustrial Synthesis of Tribenuron-methyl intermediate 4-Methoxy-N，6-dimethyl-1，3，5-triazin-2-amine 　　LI Guang-xuan，LI Ying-hui 　　（Shenyang Harvest Agrochemicals Co. Ltd， Shenyang Liaoning 110108） 　　Abstract：Asynthesis process of 2-Methoxy-4-methyl-6-（methylamino） -1，3，5-triazine was described. 2，4-bis（ trichlorometnyl）-6-methyl-1，3，5-trizine（chloro-triazine） as starting material， reacted with methanol to give 2- trichlorometnyl-4- methoxy -6- methyl-1，3，5-trizine（DMTT），and then reacted with amine to give the final product. The purity was 96.7%（external standard method ） and the yield was 74.4%. The method is simple， suitable for industrial production. 　　Keywords： chloro-triazine； DMTT； Methoxylation； Methylamination 　　1 前言 　　苯磺隆是上世纪八十年代美国杜邦公司开发的超高效麦田除草剂[1～3]，而我国九十年代已实现工业化，但生产的成本较高，产品质量较差。关键的问题之一是合成出高质量的低成本的苯磺隆前置中间体N-甲基三秦的合成。合成N-甲基三嗪有多种工艺路线。 　　1.1 用CNCI聚合得三聚氯嗪，然后与格式试剂等反应得到N-甲基三嗪[4～5]。 　　■ 　　由于CNCI毒性大，格式试剂有燃爆隐患，并且成本高，不宜工业化生产。 　　1.2 双氰胺钠法，是由双氰胺钠在盐酸存在下和N-甲基乙酰胺作用得“氯嗪[6]，氯嗪再和甲醇钠和一甲胺作用得N-甲基三嗪。 　　■ 　　该法收率低，成本高，不宜工业化采用。 　　1.3 由氯嗪经甲氧基化反应得到2-甲基-4-三氯甲基-6-甲氧基-1，3，5均三嗪（DMTT），再经甲胺基化反应得到N-甲基三嗪[7]。 　　■ 　　该法收率高，成本低，操作简单，设备利用率高，容易实现工业化。目前我国大部分生产厂采用这一工艺路线。 　　本文重点研究和讨论1.3工艺路线，传统的做法是先将氯嗪用甲醇溶解后低温条件下滴加甲醇钠，缓慢升温回流数小时，合成DMTT，脱溶后胺化，合成N-甲基三嗪，粗品含量93-94%，目前市场上流通的N-甲基三嗪含量大都93-94%，就是这一方法生产的。实践中发现第一步DMTT的合成非常关键，本文对传统的方法进行改进，第一步回流反应改为低温保温反应，保温结束后将DMTT合成液通氯化氢气体调pH到中性，然后脱溶胺化，含量96-97%。与传统的方法相比含量提高约3%。 　　2 试验部分 　　2.1原材料及仪器 　　氯嗪（工业品），含量：97%；甲苯（工业品），含量：99.9%；甲醇（工业品），含量：99%；甲醇钠（工业品），含量：28%；一甲胺（工业品），含量：40%；水：工业用地下水。 　　2.2 试验方法 　　2.2.1 DMTT的制备 　　向3000升搪玻璃釜中，分别加入500kg氯嗪和1000kg甲醇，开搅拌，用冰盐欲冷却至5℃，滴加400kg甲醇钠，温度控制0-10℃，滴2-3h。将反应液温度慢慢升至35-40℃，保温6小时，通入氯化氢将pH调到中性，减压蒸出甲醇，温度控制60℃以下，蒸至不出液为止，加入2000kg水，保温0.5小时，此反应液为DMTT水溶液。 　　2.2.2 N-甲基三嗪的制备 　　向DMTT水溶液中，滴加1