《丙烯羰基合成工艺及催化剂研究进展》.pdf

齐鲁石油化工，2008，36(1)：60—65 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 专论与综述 QILU 丙烯羰基合成工艺及催化剂研究进展 付静陆为民 (中国石化齐鲁分公司研究院，山东淄博，255400) 摘要比较国内外丙烯羰基合成主流技术以及羰基合成催化剂的研究进展情况。并针对废铑催化剂的几种回收途 径进行了对比分析。 关键词丙烯羰基合成催化剂回收 中图分类号：TQ221．21文献标识码：A 文章编号：1009一％59(2008)0l-0060一06 在丙烯羰基合成醛，再由醛制备相应醇的过程 Ll DAVY羰基合成工艺u以’ 中，丙烯羰基合成工艺及催化剂的改进显得尤为重 Davy／DOW开发的第二代丙烯铑法低压羰基 要。羰基合成工艺分为高压钴法、中压法(改进钴 合成技术——液相循环工艺。特点：①工艺中的2 法、改良铑法)、低压法(低压铑法、改进铑法)等。 个反应器串联，反应产物和催化剂是在反应器外部 通过闪蒸和蒸发分离，分离后的催化剂再返回反应 其中低压铑法具有温度低、压力低、速度高、正异构 器，实现了羰基合成反应系统的操作最佳化，分离 比高、副反应少、铑催化剂用量少、寿命长、可回收 最佳化；②2个反应器分别选择最佳的反应条件， 再用以及设备少、投资省、丁．／辛醇可切换生产等优 使丙烯的转化率和选择性提高，循环气量减少，反 点，已取代高压法成为丁辛醇合成技术的主流。 应器中液层不会因气体泡沫层而占用体积，反应器 目前具有竞争力的羰基合成工艺有鲁尔一化 的生产能力也增大了；③催化剂的分离在较低的温 学的中压技术以及伊士曼、三菱化成和戴维的低压 度、压力下进行，对催化剂损害小。延长了催化剂的 技术。鲁尔一化学技术消耗最低，正异比最高，但 使用寿命；④装置内部设置催化剂再生设备，对失 其技术转让晚，目前世界上采用该技术的装置能力 活催化剂现场进行简单、低成本的活化再生；⑤废 仅占世界羰基合成能力的9％。伊士曼技术具有 液及废气燃料可用于其他装置：减少了三废排放 产品可依市场灵活调节的优点，但没有成套技术转 量。工艺流程见图l。 让的经验。戴维技术在美国、瑞典、日本、波兰、南 20世纪90年代，丙烯羰基合成技术又取得新 ProcessTeehno— 朝鲜等欧亚及北美地区就有13套装置。目前世界 进展，UCC／navy(现在的Kvaemer 上90％以上的丁辛醇生产工艺采用该技术。 logy，KPT)开发了第四代低压液相羰基合成工 艺——“UCC／DAVYMK一Ⅳ”工艺。该工艺的特 点体现在以下几个方面：①投资少；②工艺简单，反 1低压改进铑法技术现状及进展 应温度较低，单程操作；③操作费用低；④丙烯和合 自1976年Davy／UCC等公司开发了低压铑法 成气几乎全部转化，损失少，醛重组分产率低；⑤铑 羰