滴定分析法精要.ppt

第五章 滴定分析法 内 容 误差及数据处理 滴定分析基本概念 酸碱滴定法 氧化还原滴定法 螯合滴定法 沉淀滴定法 一、分析结果的误差 1、准确度(accuracy) 反映测量值与真实值之间的符合程度。用误差(error, E) 表示。误差越小，测量的准确性越高。 例：用分析天平称量两个样品，A是0.0021g，B是0.5432g。 绝对误差： EA=EB= 0.0001g 相对误差：Er,A =1/21×100%=4.8% Er,B =1/5432×100%=0.018% 在相对误差要求固定时，测定高含量组分可选用灵敏度较低的仪器，而对低含量组分的测定，则选用灵敏度较高的仪器。 2、精密度(precision) 反映平行测量的各测量值之间相互接近的程度。用偏差(deviation,d) 表示。 3、精密度与准确度的关系 准确度高 = 精密度高 + 无系统误差 二、误差的分类与来源 1、系统误差：由某种确定的因素引起。一般有固定的方向（正或负）和大小，重复测定时重复出现。根据其来源，可分为三类： 方法误差：由于分析方法不够完善引起的误差 仪器或试剂误差：由于仪器未经校准或试剂不 合格引起的的误差。 操作误差：由于分析操作人员的主观因素而引 起的误差。 二、误差的分类与来源 2、偶然误差：或称随机误差。它是由于偶然原因引起的。通常是测量条件，如实验室温度、湿度或电压波动等有变化而得不到控制，使某次测量值异于正常值。 偶然误差的大小和正负都不固定。 三、提高分析准确度的方法 减少偶然误差：增加平行测定次数 消除系统误差： 选择恰当的分析方法 校准仪器 对照实验 空白试验 加样回收试验 四、有效数字及其运算规则 在分析工作中，为了得到准确的分析结果，不仅要准确地测量，而且还要正确地记录和计算。 1、定义：有效数字是指实验能测量到的具有实际意义的数字，它包括所有的准确数字和第一位可疑数字。 2、来源： ①实际测量；②计算 3、有效数字的确定 ① 非0数字(1～9)都是有效数字。 ② 在第一个数字(1～9)前的“0”均为非有效数字，在数字(1～9)中间和小数点末尾的“0” 均为有效数字。 3、有效数字的确定 ③ 特殊情况： (1) 如360 0这样的数值，有效数字位数不确定。 (2) 倍数或分数关系，非测量所得，其数字位数不受有效数字位数的限制。 (3) 对pH、pK 和lg等值，有效数字位数仅取决于小数部分数字的位数。 如pH＝10.30，两位有效数字。 4、有效数字的运算规则 当各测定值和计算值的有效位数确定之后，要对它后面的多余的数字进行取舍，这一过程称为“修约”。通常按“四舍六入五成双”规则进行处理。 例如：将下列数字均保留至四位有效数字 4、有效数字的运算规则 相加减时，以绝对误差最大的数为准，即以小数点后位数最少的数为准。 例如，0.536+0.001 4+0.25，先修约成0.54、0.00和0.25，然后相加得0.79，为两位有效数字。 相乘除时，应以相对误差最大的数为准，即以有效数字位数最少的数为依据。 例如，0.0121×25.64×1.057 82，先修约成0.0121×25.6×1.06＝0.328。结果保留三位有效数字。 滴定分析法分类 滴定分析方法的优势 滴定分析的基本概念及常用术语 滴定分析反应的条件 滴定分析的一般步骤 二、滴定分析方法的优势 1、分析范围广泛 原则上只要待测组分能与滴定剂直接或间接地定量反应，就可对此成份进行滴定分析(这是滴定分析必需的唯一条件，而从前还要求的另两个条件:反应速度快、有指示终点的方法已成为非必需)。 二、滴定分析方法的优势 2、滴定方式多样 滴定方式包括直接滴定、(返)回滴定、(取)代滴定, 后二者可解决滴定反应在常温进行缓慢或选择性不良，或无适当指示终点方法的问题；滴定反应包括酸碱、氧化还原、沉淀、络合反应，这可使各种待测成分的各种化学性质被充分选用、发挥。 二、滴定分析方法的优势 3、终点确定灵活 滴定终点的确定，可根据化学计量点附近各种指示剂吸光、发光特性的突变目视观察，也可根据滴定剂或待测组分各种物理性质(如光学、电学性质)的突变用仪器(光度计、荧光计、化学发光仪、电位计、示波器等)经作图或直接目视检测。 二、滴定分析方法的优势 4、所需仪器简单 对一般目视滴定，仅需一支玻璃滴定管、一支锥形瓶就可进行工作，对以仪器指示终点的滴定，所需也只是常规仪器。它通常由多个测量点确定一点——终点，比由一个测量点确定含量的直接法更可靠，这是难