《南开大学有机化学课件(王积涛版)_18》.pdfVIP

Concerted Reactions 1 协同反应－反应中旧键的断裂与新键 的形成协同进行的反应 特点－不受溶剂，催化剂等的影响 经历环状过渡态，没有中间体产生 电环化反应, 环加成反应，σ迁移反应 2 §1 电环化反应 Electrocyclic Reactions 一、定义及反应特点 电环化反应－开链共轭多烯在一定条件下（热或光） 环合及其逆反应 hν hν 特点－具有高度的立体专一性 3 CH3 CH3 hν H CH3 CH3 CH3 CH3 H CH3 CH3 hν H CH3 CH3 CH3 CH3 H 立体专一性决定于：多烯中双键的数目；反应的条件 是加热或光照 4 二、立体选择性的解释 CH =CH-CH=CH 1、前沿轨道 2 2 LUMO-Lowest Unoccupied Molecular Orbital HOMO-Highest Occupied Molecular Orbital 前沿轨道-HOMO, LUMO 1,3-丁二烯π分子轨道 基态 5 CH =CH-CH=CH-CH=CH 2 2 π6 π5 LUMO π4 LUMO HOMO π3 HOMO π2 π1 1,3,5-己三烯π分子轨道 基态