无机化学第4章讲解.ppt

(动画演示) Exercise：Calculate the emf generated by the cell described in the following reaction.when = 2.0mol·dm-3，[H+] = 0.1mol·dm-3，[I-] = 1.0mol·dm-3，and [Cr3+] = 1.0×10-5 mol·dm-3，　　　　　　　 平衡常数的计算方法： 1.通过计算反应平衡时各物质的组成求，计算平衡组成时应注意明确反应平衡条件并正确处理物种的变化量与方程式的对应关系。 2.由热力学函数计算平衡常数，反应的标准Gibbs函数与的 关系是： 3.对于氧化-还原反应，可利用该反应构成的 原电池和电子转移数求得反应的 平衡 常数： 4.利用等温方程式计算不同温度下的平衡常数： 5.利用多重平衡原理来求平衡常数。 第四章 一、判断题 1、因为 Eθ(Pb2+/Pb)Eθ(Sn2+/Sn), 所以反应Sn+Pb2+—→Sn2+ +Pb总是自发向右进行。 2. 氧化还原反应是自发地由较强氧化剂与较强还原剂相互作用，向着生成较弱氧化剂和较弱还原剂的方向进行。 二、单选题 1．已知 Eθ(Cu+/Cu)=0.52V, Eθ(Cu2+/Cu)=0.34V，则Eθ(Cu2+/Cu+)=( )。 (A) 0.85 ；　 (B) 0.18 ； (C) 0.70 ； (D) 0.16 。 2．随着氢离子浓度的增大，下列电对电极电势(E)增大的是( )。 (A) Eθ(I2/I-) ； (B) Eθ(Fe2+/Fe) ； (C) Eθ(MnO4-/Mn2+) ；(D) Eθ(Fe3+/Fe2+) 。 3. 已知 Eθ(Ag+/Ag)=0.80V, Eθ(Zn2+/Zn)=-0.76V, 在反应：2Ag++Zn—→2Ag+Zn2+开始时，c(Ag+)=0.10mol·L-1，c(Zn2+)=0.30mol·L-1， 达平衡时，c(Ag+)=( )mol·L-1。 (A) 0.10；(B) 1.0×10-10 (C) 2.0×10-20 ；(D) 2.6×10-27 。 4. 已知 Eθ(Fe3+/Fe2+)=0.77V, Eθ(Fe2+/Fe)=-0.41V，Eθ(I2/I-)=0.54V。其中氧化性最强物质和还原性最强的物质分别是( )。 (A) Fe3+ 和 Fe ；(B) Fe3+ 和 I- ；(C) Fe2+ 和 Fe ；　 (D) Fe2+ 和 I- 。 5．下列电池符号书写正确的是( ) 。 (A) (-)Zn│Zn2+‖ Fe3+ │ Fe2+ (+) ；　 (B) (-)Zn│Zn2+‖ Fe3+ │ Fe2+ │Pt(+) ；　 (C) (-)Zn│Zn2+‖ Fe3+ , Fe2+ │Pt(+) ；　 (D) (-)Zn│Zn2+‖ Fe3+ │ Fe2+ , Pt(+) 。 6. 已知 Eθ(Ag+/Ag)=0.80V, Eθ(Zn2+/Zn)=-0.76V，根据反应2Ag++Zn→Ag+Zn2+ 组成的标准电极电势求出的标准平衡常数为( )。 (A) 52.7 ；(B) 7.7×1022 ；(C) 2.2×1026 ；(D) 5.0×1052 。 ∨ 反应向右进行 例 判断反应2Ag+ +Cu 2Ag+Cu2+进行方向 (1) 标准态 E (Ag+/Ag)= 0.7991 V E (Cu2+/Cu)= 0.340 V 2.影响氧化还原反应方向的因素 反应向右进行 0.0592V 1 0.0592V 1 c(Ag+)=0.050 mol?L-1，c(Cu2+)=1.0 mol?L-1 = 0.7991V+ lg 0.050 = 0.72V (2) 非标准态 E(Ag+/Ag)=E (Ag+/Ag) + lg [c(Ag+)/c ] E 0.340 0.72 0.7991 (Cu2+/Cu)/V E(Ag+/Ag)/V (Ag+/Ag)/V E E (Ag+/Ag)-E (Cu2+/Cu)=0.7991V-0.340V0.2V 电极反应中有关物质浓度的变化, 没有导致反应方向的改变 2.影响氧化还原反应方向的因素 例 判断反应2Ag+ +Cu 2Ag+Cu2+进行方向 酸度 对于某些有含氧酸及其盐参加 的氧化还原反应, 溶