前(原)花青素.doc

前花青素 wedar nutrasource學術部 1945年物資缺乏,法國農業部為了解決糧食短缺及牲口飼料的問題,因此利用花生,花生皮來作為牲口飼料的來源,但法國農民紛紛抱怨牲口對於此飼料並不感興趣,因此農業部懷疑花生皮是否含有毒物質,導致牲口不喜歡攝食,於是委託法國波爾多大學Dr. jacques Masquelier代為研究 研究結果發現,花生皮並非含有有毒物質,而是一種尚未鑑定過,味道非常苦澀的物質-黃酮類化合物,前花青素(PC; procyanidins);於1950年左右,Masquelier偶然間看到法國探險家卡蒂爾船長,所著作之加拿大之旅,發現松樹皮內含有可以抵抗壞血病的物質(opc) Masquelier 博士在花生皮中發現前花青素，後來學者相繼在松樹皮及葡萄籽之中發現含大量的前花青素，但由於環境生態的保護使得無法從松樹皮中萃取得到，因此目前萃取主要以葡萄籽為最廣泛的材料來源；近年來被發展成藥物及營養食品上市，所以前花青素的營養食品又被稱為「葡萄籽萃取物」。 前花青素是生物類黃酮 (bioflavonoids) 的一族，多酚類 (polyphenolics)的一種；此物質廣泛存在於植物中，可說是植物的二次代謝物(Gabetta et al.,2000)，然而前花青素並非是單一化合物，是由一系列的化合物所組成，其中包括了大分子量和小分子量的化合物，小分子量的有：兒茶素(catechin和epicatechin)、二聚體(procyanidin B系列)、三聚體(procyanidin C系列)；大分子量為單寧(condensed tannins)和聚合物(polyhydroflavan-3-ol)，然而每個單體之間則是以碳-碳來鍵結的(Balde et al., 1995; de Bruyne et al., 1999;Bennie et al., 2000; Gabetta et al., 2000)。此物質較常存在於水果、堅果、種子、花、樹皮和蔬菜中，特別是在葡萄籽(Wilska, 1996; Pekic et al., 1998;Yamakoshi et al., 1999; Bruno et al, 2000; Yamakoshi, 2002; Shao et al., 2003)和松樹皮萃取物中含量較高，前花青素是無毒、水溶性，且具很強的抗氧化性質；除此之外，它經過酵素反應後可被做成天然的色素(高, 2001)。 前花青素結構中最基本的兩種單體是catechin 和其立體異構物epicatechin ，再依其分子結構的α或β位置鍵結形成雙連體、三連體等。另外，catechin 和epicatechin 經沒食子酸（gallic acid）酯化後形成catechin gallate 和epicatechin gallate 。事實上，雙連體的種類就有162 種，三連體就至少高過550 種，四連體更是超過了1200 種，且每加上一個單體，所可能形成的結合方式，將成幾何級數增加以致難以定性和定量(Schofield et al., 2001)。 前花青素的物質最主要以OPC 最具有活性，由flavan-3-ol 分子和epicatechin-3-Ο-gallate 所組成的化合物，彼此之間以C4-C8 或C4-C6 的位置鍵結，然而一般常以C4-C8 的結合較多(Bourzeix et al., 1986；Ricardo et al.,1991；Bennie et al., 2000)。另一種聚合體主要由2 或3 個flavan-3-ol 互相結合而成，其聚合方式彼此之間也以C4-C6 或C4-C 8 兩種位置鍵結，但一般也以C4-C8 的結合較常見。單一個體時，不太具有生物活性；當它們結合成dimer 或trimer 時變成「寡聚合體」，則具很高的生物活性，OPC 本身是無色的，但經過酵素的過程而顯示出顏色 OPC 中抗氧化能力最強的為dimeric procyanidins，dimeric procyanidins為一系列的化合物所組成，化合物包含procyanidin B1~B9，以結構而言dimer 又分為A、B 兩種型態，A 型態則是以環氧形態來鍵結二個單體，可分為兩種不同型態之鍵結，主要是catechin 和epicatechin 兩種異構物而產生不同型態之結構。然而B 形態則以單鍵鍵結為主，以後者為天然物中最為豐富，且A 型態的dimer 以結構來說，因其空間上的立體障礙較大，所以抗氧化之能力較弱；B 型態的dimer 空間效應較佳，因此抗氧化能力較強(Soleas et al., 1997; Lairon et al., 1999)。 B 型態dimer 也可分為兩種不同形態之鍵結