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物理化学处理(混凝)精要.ppt
第一节 化学混凝法 混凝:水中胶体粒子以及微小悬浮物的聚集过程称为混凝,是凝聚和絮凝的总称。 凝聚coagulation :胶体失去稳定性的过程称为凝聚。 絮凝flocculation :脱稳胶体相互聚集称为絮凝。 混凝过程涉及:①水中胶体的性质;②混凝剂在水中的水解;③胶体与混凝剂的相互作用。 (一) 水中胶体的稳定性 胶体稳定性:是指胶体粒子在水中长期保持分散悬浮状态的特性。 胶体稳定性分“动力学稳定性”和“聚集稳定”两种。 动力学稳定性:无规则的布朗运动强,对抗重力影响的能力强。 聚集稳定性包括:①胶体带电相斥(憎水性胶体);②水化膜的阻碍(亲水性胶体) 在动力学稳定性和聚集稳定两者之中,聚集稳定性对胶体稳定性的影响起关键作用。 1. 胶体颗粒的双电层结构 胶核(胶体分子聚合而成的胶体微粒),表面吸附了某种离子(电位形成离子)而带电,由于静电引力,势必吸引溶液中异号离子到微粒周围(反离子),这些反离子同时受到静电引力和热运动扩散力。 吸附层Stern layer(随胶核一起运动)―― 靠近胶核表面处,异号离子浓度大,结合紧密 扩散层Diffuse layer(大部分运动时被甩掉,甩掉后剩下的面,叫滑动面)―― 离胶核远,反离子浓度小,结合松散。 结构式: 反离子层 胶核+吸附层 +扩散层 胶 粒 胶团 滑动面上的电位,称为?电位,决定了憎水胶体的聚集稳定性。也决定亲水胶体的水化膜的阻碍,当?电位降低,水化膜减薄及至消失。 ψ电位 :胶核表面上与外层溶液内部之间形成的总电位差。 ?电位:胶体滑动面上的电位,称作动电位。 带负(正)电荷的胶核表面与扩散于溶液中的正(负)电荷离子正好电性中和,构成双电层结构(The electrical double layer)。 ?越大,扩散层越厚,胶体颗粒斥力大,稳定性强。 2. 胶体之间的相互作用 胶体颗粒之间的相互作用决定于排斥能与吸引能,分别由静电斥力与范德华引力产生。 图中可看画出胶体颗粒的相互作用势能与距离之间的关系。当胶体距离xoa或xoc时,吸引势能占优势;当oa x oc时,排斥势能占优势;当x=ob时,排斥势能最大,称为排斥能峰Emax。 胶体的布朗运动能量大于排斥能峰时,胶体颗粒能发生凝聚。 以上理论称为DLVO理论。 只适用于憎水性胶体,由德加根(Derjaguin) 兰道(Landon)(苏联,1938年独立提出〕,伏维(Verwey)、奥贝克(Overbeek)(荷兰,1941年独立提出)。 (二) 混凝机理 1.电性中和作用机理 (1)压缩双电层 加入电解质,形成与反离子同电荷离子,产生压缩双电层作用,使ξ电位降低,从而胶体颗粒失去稳定性,产生凝聚作用。 该机理认为?电位最多可降至0。因而不能解释以下两种现象:①混凝剂投加过多,混凝效果反而下降;②与胶粒带同样电号的聚合物或高分子也有良好的混凝效果。 (2)吸附-电性中和 这种现象在水处理中出现的较多。指胶核表面直接吸附带异号电荷的聚合离子、高分子物质、胶粒等,来降低?电位。其特点是:当药剂投加量过多时,?电位可反号。 2.吸附架桥 吸附架桥作用是指高分子物质和胶粒,以及胶粒与胶粒之间的架桥。 高分子絮凝剂投加后,可能出现以下两个现象: ①高分子投量过少,不足以形成吸附架桥; ②投加过多,会出现“胶体保护”现象,见下图。 3.网捕或卷扫 金属氢氧化物在形成过程中对胶粒的网捕与卷扫。所需混凝剂量与原水杂质含量成反比,即当原水胶体含量少时,所需混凝剂多,反之亦然。 4、 硫酸铝的混凝机理 不同pH条件下,铝盐可能产生的混凝机理不同。何种作用机理为主,决定于铝盐的投加量、pH、温度等。 实际上,几种可能同时存在。 pH<3 简单的水合铝离子起压缩双电层作用; pH=4-5 多核羟基络合物起吸附电性中和; pH=6.5-7.5 氢氧化铝起吸附架桥; 如果分子量不同的两种高分子物质同时投入水中,分子量大者优先被胶粒吸附;如果先让分子量较低者吸附然后再投入分子量高的物质,会发现分子量高者将慢慢置换分于量低的物质。在给水处理中,因天然水的pH值通常总是大于3,故压缩双电层作用甚微。
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