环境中的农药残留及其分析检测精要.ppt

环境中农药污染事故 农药污染事故有人畜急性中毒型、水生生物中毒型和农作物受害型等。人畜急性中毒事故中，杀虫剂约占80%，其中又以高度有机磷农药为主，占90%以上； 水生生物中毒事故的主要农药类型是杀虫剂和除草剂；农作物受害事故主要发生在水稻、棉花、玉米、油菜、果树上，近80%由除草剂引起。 发生作物受害事故的农药有除草剂、杀菌剂、杀螨剂及杀虫剂 一 农药的分类 生产中使用的农药按其用途可分为杀虫剂、除草剂、杀菌剂、植物生长调节剂、杀螨剂、杀鼠剂等，其中杀虫剂、除草剂和杀菌剂的品种和用量最多，最受人们关注。 杀虫剂 除草剂 除草剂包括三嗪类除草剂、苯氧羧酸类除草剂、酰胺类除草剂、取代脲类除草剂等。其中三嗪类除草剂是传统除草剂之一，因其化学性质稳定，用量大，使用后在环境残留时间较长，生产和使用在日趋减少。苯氧羧酸类除草剂也是开发较早的除草剂种类，此类除草剂易溶于地表水中而扩散，导致大面积环境污染，某些代谢产物对人体的毒害较大，残留问题备受关注。酰胺类除草剂开发较晚，在除草剂中占有重要地位，其应用作物种类和使用面积均居除草剂前列。这类除草剂的极性也较大，长期使用会对周围环境造成污染。取代脲类除草剂是除草剂的较新品种，在土壤中残留期长，在正常用量下，可达几个月，甚至一年多，对后茬敏感作物可能造成药害。 杀菌剂 杀菌剂 用于防治由各种病原微生物引起的植物病害的一类农药，一般指杀真菌剂 。包括有机硫杀菌剂、有机磷杀菌剂、取代苯类杀菌剂、三唑类杀菌剂等。大多数杀菌剂的毒性较低，但使用后也会部分残留在植物体和环境中，进而威胁人类健康。 农产品中的主要农药残留检测标准 农药残留量是农产品质量安全的重要指标之一。 世界各国，特别是发达国家对农药残留问题高度重视，对各种农副产品中农药残留都规定了越来越严格的限量标准。出口企业更需关注各国对农药的管理措施和农药残留限量标准的变化。在国内，《食品中农药最大残留限量》国家标准已于2005年10月1日强制实施。同时，政府机构将加强食品中农药残留量的监控，农药残留超标或含有高度禁用农药的的产品将难以进入市场 国家粮食产品质量监督检验中心隶属于大连市产品质量监督检验所，属于国家级食品质量检验的权威技术机构，是依法设立的第三方产品质量检验机构，现兼任国家食品市场准入水产品专业技术委员会主任委员单位、农业部指定的绿色和无公害农产品检测机构、全国食品工业标准化技术委员会食品通用检测技术分技术委员会委员单位、各类食品的生产许可证发证单位，可以依据相关标准，对各种农产品、食品的农药进行检测。 环境中农药残留的控制及检测标准 我国综合环境标准中控制的农药种类很少，“污水综合排放标准” 中仅对有机磷农药的最高允许排放浓度进行了规定。“地表水环境质量标准” 中，控制的农药有有机氯、有机磷、百菌清、甲萘威、溴氰菊酯、阿特拉津。“土壤环境质量标准”GB15618-1995和“温室蔬菜产地环境质量评价标准” 仅控制六六六和滴滴涕，其他的环境标准很少控制农药。 在相当一段时间里，我国其他农药的排放没有被列入环境保护控制范围，也没有规定的检测方法，导致一旦目前常用的农药发生污染事故，无法检测，也没有执法、处置的依据2008年，我国颁布了《杂环类农药工业水污染物排放标准》（GB 21523-2008），这是环境介质中关于农药的第一个国家标准，该标准选择的6个农药品种分别是杀虫剂吡虫啉、氟虫腈，杀菌剂三唑酮、多菌灵，除草剂百草枯、莠去津。6种农药分别用6个方法分析，其中吡虫啉和百草枯分别用0.45μm微孔膜过滤、液相色谱法分析，其余四种农药分别用不同的溶剂提取后、气相色谱法分析。 我国农产品中农药残留检测的局限 我国《食品中农药最大残留限量》标准中有136种农药，残留限量477个，其不足之一是限量标准与方法标准不配套，有20种农药没有给出检测方法。 目前，我国国家标准和行业标准共有涉及178种农药在92种(类)食品和农产品中的807项最大残留限量标准。同时制定了500多种农药在食品和农产品中的残留检测方法国家标准和行业标准，以及农药残留采样方法等其他配套的技术规范。与日本“肯定列表制度”所管理的食用农产品中农药和农药最大残留限量的数量分别为579种和51600多项相比，我国不仅控制的农药种类少，而且检测方法标准较为落后，如：样品前处理时间较长，许多检测方法标准仍然使用填充柱分离而非高效灵敏的毛细管技术，没有纳入先进的气相色谱/质谱联用和高效液相色谱/质谱联用检测技术等。 二 农药残留检测方法及发展趋势 通常情况下，不同基体中的农残需经提取、浓缩、净化后再进行分析。对于环境水样，液液萃取(LLE)、树脂吸附萃取、固相