第七章_萜类和挥发油精要.ppt

中药化学 第七章 萜类和挥发油 （terpenoids volatile oil） 教学内容 1.医药：用作刺激药，作用于皮肤或粘膜，有清凉止痒作用；内服可作为驱风药，用于头痛及鼻、咽喉炎症等。 2.食品：饮料、糖果等的赋香剂。 3.日化用品、化妆品等。 在世界上，我国和巴西是主要的天然薄荷生产国，薄荷油的年产量均达到2000-3000t。 紫罗兰酮的应用 香料：配制紫罗兰、兰花、玫瑰、金合欢、桂花型等香精不可缺少的原料。 皂用香精 食品香精：α-紫罗兰酮具馥郁香气，可用于调制樱桃、柑橘、龙眼等果香和浆果香型。 医药：β-紫罗兰酮是合成维生素A，E和β-胡萝卜素的基本原料。 斑蝥素的应用 作用：闭证神昏、用于目赤肿痛，喉痹口疮、用于疮疡肿痛，溃后不敛等。有开窍醒神，清热止痛，抗缺氧功能。它还和苏合香脂配合制成苏冰滴丸是治疗冠心病，心绞痛的有效药物。 用于虫咬皮炎、湿疹、瘙痒症、神经性皮炎、过敏性皮炎、丘疹性荨麻疹等。 1976年，成功改造青蒿素分子结构，合成蒿甲醚等抗疟新药 1977年，向世界公布青蒿素类抗疟药研究成果 20世纪70年代后期，中国推广青蒿素类抗疟药，疟疾在中国逐渐绝迹 20世纪80年代，青蒿素类复方抗疟药研发成功 1991年，复方蒿甲醚获得国际专利，开始走出国门，走向世界 李国桥-疟疾防治专家 广州中医药大学首席教授，疟疾防治专家。1974年首先在临床上证实青蒿素能够治疗恶性疟疾，他研制的青蒿素哌喹复方最先成为国家一线用药，他最先开发出疗程短、成本低的青蒿素类复方抗疟新药。 　 功效：清热解毒，利湿。用于风热感冒，咽喉疼痛。 扩张血管，改善微循环。用于缺血性心脑血管疾病，冠心病，心绞痛，脑栓塞，脑血管痉挛等。 每片含有银杏叶提取物40mg，其中银杏黄酮甙9.6mg，萜类内酯2.4mg（银杏内酯、白果内酯）。 成分：雷公藤提取物。 每片含雷公藤甲素 33μg。 功效：具有抗炎及免疫抑制作用。用于治疗类风湿性关节炎。 可用于类风湿性关节炎、原发性肾小球肾病、肾病综合征、紫瘢性及狼疮性肾炎、红斑狼疮、亚急性及慢性重症肝炎、慢性活动性肝炎；亦可用于过敏性皮肤脉管炎、皮炎和湿疹，以及银屑病性关节炎、麻风反应、白噻氏病、复发性口疮、强直性脊柱炎等。 1963年从太平洋红豆杉Taxus brevifolia的树皮中分离得到，1992年底美国FDA批准上市，临床用于治疗卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效较好。 2、旋光性 3、溶解性 4、稳定性: 对光、热、酸、碱敏感，易变质 5、微波提取法  1．利用酸、碱性不同进行离 (1) 碱性成分的分离： 将挥发油溶于乙醚，加10%盐酸或硫酸萃取，分取酸水层，碱化，用乙醚萃取，蒸去乙醚可得碱性成分。 (2) 酚、酸性成分的分离： 将挥发油溶于等量乙醚中，先以5%的碳酸氢钠溶液直接进行萃取，分出碱水液 ，加稀酸酸化，用乙醚萃取，蒸去乙醚，可得酸性成分。继用2%氢氧化钠溶液萃取，分取碱水层、酸化后，用乙醚萃取，蒸去乙醚可得酚性成分。工业上从丁香罗勒油中提取丁香酚就是应用此法。 (2) 醛、酮化合物的分离 分除酚、酸成分的挥发油母液，经水洗至中性，以无水硫酸钠干燥后，加亚硫酸氢钠饱和液振摇，分出水层或加成物结晶，加酸或碱液处理，使加成物水解，以乙醚萃取，可得醛或酮类化合物。也可将挥发油与吉拉德试剂T或P回流1小时，使生成水溶性的缩合物，用乙醚除去不具羰基的组分，再以酸处理，又可获得羰基化合物。有些酮类化合物和硫化氢生成结晶状的衍生物，此物质经碱处理又可得到酮化合物。 (3) 其它成分的分离： 挥发油中的酯类成分，多使用精馏或层析分离； 醚萜成分可利用醚类与浓酸形成烊盐易于结晶的性质从挥发油中分离出来。如桉叶油中的桉油精(eucalyptol)属于醚成分，它与浓磷酸可形成白色的磷酸盐结晶。 或利用Br2、HCl、HBr、NOCl2等试剂与双键加成生成结晶，可借以分离和纯化。 （二）化学常数的测定 1．酸值： 酸值是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分的含量。以中和1克挥发油中含有游离的羧酸和酚类所需要氢氧化钾毫克数来表示。 2．酯值： 代表挥发油中酯类成分含量，以水解1g挥发油所需氢氧化钾毫克数来表示。 3．皂化值： 以皂化1g挥发油所需氢氧化钾毫克数来表示。事实上，皂化值等于酸值和酯值之和。 (三) 功能团的鉴定 1．酚类： 将挥发油少许溶于乙醇中，加入三氯化铁的乙醇溶液，如产生蓝色，蓝紫或绿色反应，表示挥发油中有酚类物质存在。 2．羰基化合物： 1）与硝酸银的氨溶液发生银镜反应，表示有醛类等还原性物质存在； 2）挥