第七章极谱与伏安分析法第三四节现代极谱分析技术精要.ppt

第七章极谱与伏安分析法 第三节 现代极谱分析技术 一、单扫描极谱分析法single sweep polarography 2. 直流示波极谱分析过程 3. 形成i~E曲线的条件 4. 峰电流与峰电位 5. 直流示波极谱的特点 二、交流极谱分析 AD polarography 交流极谱分析过程与极谱图 2.交流极谱的峰电流方程式与特点 三、方波极谱分析 square-wave polarography 1. 原理 五、 交流示波极谱分析alternating-current oscillopolargraph 2. dE /dt -E 曲线与交流示波极谱滴定 第七章极谱与伏安分析法 第五节 溶出伏安分析原理与技术 一、基本原理与过程 principle and process 2.Cu , Pb ,Cd 的溶出伏安图 二、影响溶出峰电流的因素 factors influenced peak current 三、操作条件的选择 choice of operating conditions 四、定量方法 quantitative methods 五、应用applications 4. 分类 根据分析过程中，电极性质的变化分为： 阳极溶出伏安法：富集时工作电极为阴极，溶出时工作电极为阳极的伏安法称为阳极溶出伏安法（多用于测定金属离子）。 阴极溶出伏安法：富集时工作电极为阳极，溶出时工作电极为阴极的伏安法称为阴极溶出伏安法（一般用于卤素、硫等阴离子测定）。 计时电位溶出伏安法－记录恒电流电解条件下的电位－时间曲线的伏安法。 1）阳极溶出伏安法 待测离子在阴极上预电解富集，溶出时发生氧化反应而重新溶出，产生 M n++ne-+Hg M（Hg） 溶出时，工作电极上发生的是氧化反应称为阳极溶出伏安法 在测定条件一定时，峰电流与待测物浓度成正比 溶出过程中电极发生的反应为: M(Hg) － ne-= M n+ +Hg (氧化反应) 阳极溶出伏安法电流电压曲线 2）阴极溶出伏安法 溶出时工作电极上发生的是还原反应，称为阴极溶出伏安法 例如:用阴极溶出伏安法测溶液中痕量S2- 以0.1 mol·L-1NaOH溶液为底液,于-0.4V电解一定时间,悬汞电极上便形成难溶性的HgS Hg+S2-=HgS+2e- 溶出时,悬汞电极的电位由正向负方向扫描,当达到HgS的还原电位时,由于 下列还原反应,得到阴极溶出峰 HgS+2e- = Hg+S2- (还原反应) 阴极溶出伏安法可用于测定一些阴离子Cl-, Br-, I-, S2-, C2O42- 化学计量: 被测物完全电积在阴极上。 精确性好，时间长； 非化学计量(常用方法): 约 2%～3%电积在阴极上； 在搅拌下，电解富集一定时间。 2.溶出过程 扫描电压变化速率保持恒定。 1. 富集过程 1.底液 一定浓度的电解质溶液（盐浓度增加，峰电流降低）； 2.预电解电位 比半波电位负0.2～0.5 伏；或实验确定； 3. 预电解时间 预电解时间长可增加灵敏度, 但线性关系差； 4. 除氧 通N2或加入Na2SO3 。 * * 一、单扫描极谱 single sweep polarography 二、交流极谱 alternating-current polarography 三、方波极谱 square-wave polarography 四、脉冲极谱 pulse polarography 五、交流示波极谱 alternating-current oscillopolargraph polarography and voltammetry modified polarographic technology 1. 原理与装置 单扫描极谱法（也称为直流示波极谱法）： 根据经典极谱原理而建立起来的一种快速极谱分析方法。其基本原理如图所示。示波器显示电压和电流信号大小。 扫描电压：在直流可调电压上叠加周期性的锯齿型电压（极化电压） 示波器 X轴坐标：显示扫描电压； Y轴坐标：扩散电流（R一定，将电压转变为电流信号） 扫描周期短，在一滴汞上可完成一次扫描，电压和电流变化曲线如图所示： ip 峰电流； Ep 峰电流位。 ip ? c 定量依据 （1） 快速扫描时，汞滴附近的待测物质瞬间被还原，产生较大的电流，图中b~c段； （2） 来不及形成扩散平