第三章 生物碱精要.ppt

㈣ 命名规则 1.生物碱类型的命名 主要根据： ⑴母核的化学结构，如吡啶、吡咯啶、喹啉、异喹啉、萜类等； ⑵以来源植物命名，如石蒜科生物碱等。 生物碱的分类方法很多，主要包括 1.按植物来源分类 如：石蒜生物碱，长春花生物碱； 2.按化学结构分类 如：异喹啉生物碱、甾体生物碱； 3.按生源结合化学分类 如：来源于鸟氨酸的吡咯生物碱。 咪唑 毛果芸香碱 pilocarpine 治疗青光眼 7、其他杂环 虫草素 抗菌、抗病毒、抗肿瘤 嘌呤 石斛碱 dendrobine 乌头碱 aconitine 三、萜类生物碱 解热镇痛 镇痛、消炎、麻醉、降压 二萜 抗癌活性 贝母碱 四、甾类生物碱 扩张支气管平滑肌、兴奋子宫 第三节　 理化性质 一、性状 1.形态——多为结晶固体，少为粉末。少数常温下为液体（多不含氧，若含氧则多成酯键） 2.颜色——多为无色或白色，少数有色。 3.味 觉——多具苦味，少数有甜味，如：甜菜碱。 4.挥发性——液体生物碱多有挥发性，个别固体生物碱有挥发性，如麻黄碱。 5、旋光性——多为左旋光性。 条件改变有的产生变旋现象。 如：菸碱 中性溶液——左旋光性 　酸性溶液——右旋光性 多数左旋体呈显著生理活性。 类别 极性 价键 溶解性 H2O CHCl3 HCl NaOH 非酚性Alk (无Ar-OH叔胺、仲胺) 较弱 共价 脂溶性 — + + — 季铵碱 强 离子 水溶性 + — + + 氮氧化物 半极性 配位 中等水溶 + ± + + 两性Alk Ar-OH 较弱 共价 脂溶性 — + + + （可成内盐）-COOH 强 离子 水溶性 + — + + (1)游离碱 二、溶解度 (2)成盐生物碱 多易溶于水，不溶或难溶有机溶剂。 含氧酸盐的水溶性往往较大。 与大分子有机酸所形成的盐水溶性差 与小分子有机酸或无机酸成盐水溶性较好。 三、碱性 以 pKa 计,碱性大则 pKa大,碱性小则 pKa 小 。 影响碱性强弱的因素 （1）N的杂化方式：因p电子成分越多，越易失去电子，碱性越强。 (2)诱导效应（通过碳链传递） (a)供电性基团取代，碱性增强； 如：二甲胺(Pka10.70)甲胺(Pka10.64) 氨 (Pka9.75) （b）氮原子附近有吸电性基团，碱性减弱 常见的吸电子基： 苯基、羰基、酯基、醚基、羟基、双键、硝基等 常见的给电子基： 烷基、甲氧基等 (3)共轭效应： 形成p-π共轭，通常碱性较弱。 苯胺型、酰胺型、烯胺型 ①苯胺型 毒扁豆碱 毒扁豆碱 毒扁豆碱 ②酰胺型 与酸成盐很不稳定，在酸性条件下，就能表现出游离碱的溶解性，能溶于三氯甲烷 (4)空间效应 氮原子由于附近取代基的空间立体障碍或分子构象因素，而使质子难于接近氮原子，碱性减弱。 如莨菪碱碱性强于东莨菪碱 碱性强弱： 第四节 检识 （一）化学检识（沉淀反应): 生物碱盐与生物碱沉淀试剂生成难溶于水的复盐或分子复合物。 沉淀试剂： (1)碘化物复盐类 碘化铋钾 KBiI4 橘红色至黄色沉淀 碘-碘化钾 KI-I2 红棕色沉淀 碘化汞钾 K2HgI4 类白色沉淀 若加过量试剂，沉淀又被溶解。 (2)大分子酸类： 酸类——硅钨酸 SiO2?12WO3 乳白色 酚酸类——苦味酸 2,4,6-三硝基苯酚 黄色 (3)金属盐类 雷氏铵盐(Ammoniumreineckate) 硫氰酸铬铵试剂 生成难溶性复盐 紫红色 第三章 十九世纪德国学者F.W.Sertrner从鸦片中分离出吗啡碱(morphine) 现从自然界中分离得到约10000种 《全国医药产品大全》中收载的药物及 其制剂达六十余种 植物中存在的生物碱大多有明显的生理活性如： 鸦片中的吗啡——镇痛作用 麻黄中的麻黄碱——止喘作用 长春花中的长春碱——抗癌活性 黄连中的小檗碱——抗菌消炎作用 山莨菪碱——抗中毒性休克作用 石蒜中的生物碱加兰他