第三章1基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂精要.ppt

第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 4.活性氢组分的反应性 (1)醇羟基反应活性 详见教材p141-142 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 （2）与水分子反应 （3）胺的反应活性 5.氨酯键的反应 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 ①氨酯与另一个异氰酸酯基反应，生成脲基甲酸酯，前已介绍。因此在制造加成物或预聚物时，若温度过高，会生成脲基甲酸酯而黏度上升胶化。 ②氨酯键的热裂解，这是一个很重要的反应，在后文封闭型聚氨酯树脂制备中介绍。 ③氨酯键在碱或酸的作用下会逐渐水解，但水解速率比酯键慢得多。 键的水解稳定性序列如下： 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 ②聚氨酯树脂涂料兼具保护和装饰性,可用于高级木器/、琴、大型客机等的涂装 ③涂膜附着力强 ④膜的弹性可根据需要而调节其成分配比，可从极坚硬的调节到极柔韧的弹性涂层 ⑤涂膜具有优良的耐化学药品性，耐酸、碱、盐液、石油产品，因而可作钻井平台、船舶、化工厂的维护涂料，石油贮罐的内壁衬里等 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 ⑥聚氨酯能在高温烘干，也能在低温固化，因此能施工的季节长 ⑦聚氨酯涂料可制成耐-70℃低温的品种 ⑧聚氨酯涂料涂覆的电磁线，可以不需刮涂料，能在熔融的焊锡中自动上锡，特别适用于电讯器材和仪表的装配 ⑨它可与聚酯、聚醚、环氧、醇酸、聚丙烯酸酯、醋酸丁酸纤维素、氯乙烯醋酸乙烯共聚树脂、沥青、干性油等配合制涂料，可根据不同的要求制成许多品种 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 ⑩可制成溶剂型、液态无溶剂型、粉末、水性、单罐装、两罐装等多种形态，满足不同需要 2. 合成方法 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 ①氯甲酸酯与胺反应 ②氨基甲酰氯与醇反应 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 ③醇与脲加热反应 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 （二）聚氨酯树脂所用原料 1.异氰酸酯 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 （1）甲苯二异氰酸酯 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 （2）二苯甲烷二异氰酸酯 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 ①MDI是固体,不便于管道输送和投料 ②MDI的两个NCO基的反应活性相同,制造预聚物较为困难 些,产品的分子量分布宽 ③MDI在贮藏过程中不稳定 ④涂料的泛黄比TDI更严重 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 但是MDI涂料也有如下优点 ①游离MDI的蒸气压远比TDI低,故毒性较低 ②MDI的对称结构使其涂料膜的强度、耐磨性、弹性均优于TDI涂料，而且干燥迅速，国外颇多用于潮气固化的地板涂料、防腐蚀底涂料、弹性涂料 （3）聚合MDI 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 （4）二环己基甲烷二异氰酸酯 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 （5）己二异氰酸酯 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 （6）异佛尔酮二异氰酸酯 IPDI的工业产品是含顺式和反式异构体的混合物 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 (7)四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯 详见教材p133-134 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 2.催化剂 ①叔胺类 ②金属化合物 ③有机膦 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 3.溶剂 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 1.涂料中常用的异氰酸酯反应 （1）异氰酸酯与醇反应 （2）异氰酸酯与水反应 形成的胺继续与异氰酸酯反应生成脲 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 （3）异氰酸酯与脲反应 （4）异氰酸酯自聚成三聚体 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 2.异氰酸酯的其他反应 （1）异氰酸酯与氨基甲酸酯反应 （2）异氰酸酯与羧酸反应 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 （3）异氰酸酯与酰胺反应 （4）异氰酸酯的高温催化反应 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 （5）异氰酸酯与酸酐反应 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 （6）异氰酸酯与环氧基反应 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 （7）芳香族二胺与氯代醋酸乙酯、异氰酸酯反应