第三章2基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂精要.ppt

第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 (四)喷涂聚脲弹性体的性能 （4）QUV加速老化性能 (四)喷涂聚脲弹性体的性能 (5)耐核辐照性能 (6)耐阴极剥离性能 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 (7)耐低温性能 (8)耐热氧老化性能 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 (9)耐海洋环境性能 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 ④较弱的氨酯 弹性聚氨酯挥发型涂料的溶剂中不可含有伯醇，以免贮藏中醇解反应使高聚物降解变质 ⑤氨酯在高温下分解为胺和烯烃而断链 ⑥氨酯的光老化 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 同样用芳香族TDI做原料,制成氨酯化合物(即加成物等)的变 色比三聚体要强烈,原因如下 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 a.叔氮原子 上没有氢原子，并且被三聚的异氰脲酸酯环所稳定，在 处不会裂解。 b.即使在 处裂解，叔氮原子 阻止形成强力的助色团醌结构。 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 (四)聚氨酯树脂的制备 1.单组分聚氨酯树脂 (1)湿固化聚氨酯树脂 ① 湿固化的机制 ②固化的根本制约因素 ③MCPU的低温催化固化 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 ④预聚物制备 (2)封闭型聚氨酯树脂 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 2.双组分聚氨酯树脂 (1)聚氨酯固化剂 ①加成物型固化剂 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 ②多聚体型固化剂 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 ③预聚物型固化剂 (2)含活性氢组分 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 (五)聚氨酯树脂的进展 SUPA技术的优点见教材p149 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 二、聚脲树脂 （一）聚脲树脂所用原料 1.异氰酸酯 2.聚醚 （1）端羟基聚醚 （2）端氨基聚醚 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 端氨基聚醚应用于聚氨酯（聚脲）材料的优点 ①氨基化合物与异氰酸酯反应速度比羟基快，可缩短反应的时间。 ②由氨基化合物与异氰酸酯反应生成的聚脲!在相邻的双氢键作用下，其极性要比羟基与异氰酸酯基反应所生成的氨基甲酸酯基强得多。 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 3.扩链剂 （1）扩链剂的作用 （2）扩链剂的品种 ①固体胺类扩链剂MOCA ②液体胺类扩链剂 4.助剂 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 (二)聚脲化学反应原理 1.半预聚物的合成 （1）异氰酸酯同端羟基聚醚的反应 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 （2）异氰酸酯与端氨基聚醚的反应 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 （3）异氰酸酯同端氨（或羟）基聚醚等原料中微量水分的反应 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 （4）异氰酸酯的自聚反应 异氰酸酯有很强的自聚倾向，易生成二聚体与三聚体的环化反应 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 2.SPUA材料的合成反应 (1)半预聚物与端氨基聚醚及伯胺扩链剂的反应 ①催化剂既可以加速端羟基聚醚与异氰酸酯的反应,同时也加速水与异氰酸酯的反应因而容易发泡 ②催化剂既可以加速弹性体的生成反应,同时也可以加速弹性体的降解,所得弹性体的耐老化性能差 ③在环境温度发生变化时,催化剂对反应的催化效果相差较大,体系不稳定 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 ④在喷涂聚氨酯弹性体或喷涂聚氨酯脲弹性体时,一般采用有机金属类催化剂与叔胺类催化剂进行复配,但叔胺类催化剂在较高的温度下,容易挥发,喷涂时气味大,会损害人体健康 (2)半预聚物与仲氨基聚醚及仲胺扩链剂的反应 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 (3)半预聚物的交联反应 化学交联一般可以采用如下办法获得: ①采用官能度大于2的多异氰酸酯合成的半预聚物 ②官能度大于2的氨基聚醚与半预聚物反应 ③过量的异氰酸酯与脲基反应生成缩二脲交联 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 (4)半预聚物与脲的副反应 3.反应速率 (1)活泼氢化合物结构的影响 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 (2)氨基组分的反应活性 4.异氰酸酯结构的影响 (1)电子效应的影响 (2)位阻的影响 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 (3)芳香族多异氰酸酯反应性 (4)多异氰酸酯的反应性 第二节 基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂 (三)喷涂聚脲弹性体结构与性