第三章单环单萜类精要.ppt

上海应用技术学院 四、醛类和酮类 （5）主要用途：香芹酮是常用的香料。主要用于调配薄荷香型、留兰香型、花香型香精，香芹酮可以增加天然气息。也可用于香芹白酒、腌渍品、调味品、留兰香、薄荷等食用香精中。 上海应用技术学院 四、醛类和酮类 7、胡椒酮(Piperitone) （1）结构特征：又称1-对孟烯-3-酮。 分子式为C10H16O 4-异丙基-1-甲基-1-环己烯-3-酮 上海应用技术学院 四、醛类和酮类 （2）理化性质：无色至黄色液体，具有辛香和薄荷香气。几乎不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂。沸点为233～235℃。 （3）来源：胡椒酮分别以两种光学异构体存在于多种精油中。右旋体(4R)在臭草(Andropogon iwarancusa Jones)油中含量高达80％，在苏丹香茅(Cymbopogon senaarensis)油中含量为44％。左旋体(4S)存在于多种桉树油中，如宽叶桉(Eucalyptus dives)油是它的主要来源。 上海应用技术学院 四、醛类和酮类 （4）制备方法： ① 从薄荷油或桉树油中用真空分馏的方法单离出胡椒酮。 ② 以5-甲基-2-异丙基大茴香醚为原料，在氨液中用金属钠还原法制备。 上海应用技术学院 四、醛类和酮类 ③ 以α-羟基薄荷酮为原料制备。 上海应用技术学院 四、醛类和酮类 （5）主要用途：作为辛香型香料少量地应用于水果、薄荷等食用香精中，用于调配调味品香精和合剂、牙膏香精。也可用作工业气味掩蔽剂和口腔清洁剂。 上海应用技术学院 四、醛类和酮类 胡椒酮主要用于薄荷酮或薄荷醇的制备。 Saeed等将含有70％胡椒酮的臭草油在PtO2催化剂存在下加氢得到85％异薄荷酮和15％薄荷酮；如用Raney镍进行两步加氢则得到新异薄荷醇。 胡椒酮 薄荷酮 上海应用技术学院 三、醚类 （4）制备方法： ①胡薄荷酮是合成薄荷呋喃的主要原料，它在醋酐中与硫酸反应生成相应的硫酸酯，后者加热后即放出二氧化硫而生成薄荷呋喃。 上海应用技术学院 三、醚类 ②以异胡薄荷酮与过氧乙酸反应得到环氧醇，再通氯氧化，最后在室温下用稀盐酸处理得到薄荷呋喃。 上海应用技术学院 三、醚类 （5）应用： 可用于日化香精配方中，可用于制备薄荷内酯。 薄荷内酯，椒样薄荷油中新发现的成分之一，以两种异构体存在。 上海应用技术学院 三、醚类 上海应用技术学院 四、醛类和酮类 1、龙脑烯醛(Campholenic aldehyde)，分子式为C10H16O 2、紫苏醛(Perilla aldehyde)，分子式为C10H14O 3、水芹醛(Phellandral)，分子式为C10H16O 4、薄荷酮(Menthone)，分子式为C10H18O 5、胡薄荷酮(Pulegone)，分子式为C10H16O 6、香芹酮(Carvone)，分子式为C10H14O 7、胡椒酮(Piperitone)，分子式为C10H16O 上海应用技术学院 四、醛类和酮类 1、龙脑烯醛(Campholenic aldehyde) （1）结构特征：又称莰烯醛、樟脑烯醛 分子式为C10H16O 2-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)乙醛 上海应用技术学院 四、醛类和酮类 （2）理化性质：无色液体，具有清凉、松木样香气。不溶于水，溶于油脂和乙醇等有机溶剂。沸点77℃/14.7kPa。 （3）来源：存在于欧刺柏子(Juniperberry)、法国白兰地、杜松子浆果、南美番荔枝、肉豆蔻、蓝桉中。 上海应用技术学院 四、醛类和酮类 （4）制备方法：由α-蒎烯经环氧化生成环氧蒎烷，再经催化异构化而制得。 上海应用技术学院 四、醛类和酮类 （5）主要用途：可用于辛辣调味料、焙烤食品、软饮料等。龙脑烯醛是重要的香料合成中间体。 上海应用技术学院 四、醛类和酮类 上海应用技术学院 四、醛类和酮类 2、紫苏醛(Perilla aldehyde) （1）结构特征：分子式为C10H14O 1,8-对孟二烯-7-醛，4-异丙烯基-1-环己烯醛 上海应用技术学院 四、醛类和酮类 （2）理化性质：无色液体，具有紫苏油特有的香气，并伴有枯茗似的香气。几乎不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂。长期置于空气中容易被氧化变色，故应密闭储存于阴凉处。沸点为237℃、104～105℃/1.33kPa。 （3）来源：存在于紫苏油（含量达40%~50%）、橘皮油、柑橘类果实中。 上海应用技术学院 四、醛类和酮类 （4）制备方法： ① 从水蒸汽蒸馏得到的紫苏油中单离得到或从某些精油中单离得到紫苏醇，然后将紫苏醇用三氧化铬氧化制得紫苏醛。 上海应用技术学院 四、醛类和酮类 ② 以β-蒎烯为原料，首先进行环氧化反应生成环氧蒎烷，然后经氢化和异构化生成水芹醇，接着再脱氢生成紫苏醇