第三章定量分析概论精要.pptVIP

3. 配位滴定法 概念：是以配位反应为基础的分析方法。 特点：主要是利用氨羧配位剂（常用EDTA）与金属离子生成稳定的配离子，其基本反应可用下式表示： M + Y= MY 式中M代表金属离子，Y代表EDTA配位剂。 3.3.3 滴定分析法分类 4. 氧化还原滴定法 概念：是以氧化还原反应为基础的分析方法。 特点：氧化还原反应是基于电子转移的反应，反应机制及过程较为复杂。 主要类型：有碘量法、高锰酸钾法、亚硝酸钠法、溴量法和重铬酸钾法等。如高锰酸钾法： 2MnO4- + 5C2O42-+ 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑ + 8H2O 3.3.3滴定分析法分类 1．直接滴定法 直接滴定法是指滴定液直接滴加到被测物质溶液中的一种滴定方法。 例如，以HCl滴定液滴定NaOH溶液，以AgNO3滴定液滴定NaCl等均属于直接滴定法。 NaOH + HCl =NaCl + H2O NaCl +AgNO3 = AgCl↓+Na NO3 3.3.3 滴定分析法的滴定方式 2．返滴定法 如果被测物质是不易溶解的固体，或被测物质与滴定液反应速度慢不能立即完成，则可以先加入准确量且过量的滴定液至被测物质中，待反应完全后，用另一种滴定液滴定剩余的滴定液，这种滴定方式为返滴定法（或称剩余滴定法）。如固体碳酸钙的测定： CaCO3 + 2HCl（准确、过量）= CaCl2 + CO2↑+ H2O HCl（剩余）+ NaOH = NaCl + H2O 3.3.3 滴定分析法的滴定方式 3．置换滴定法 如果被测物质与滴定液的化学反应没有确定的计量关系，或伴有副反应的发生，则可先用适当试剂与被测物质发生反应，使定量置换出的物质能被滴定液直接滴定，这种滴定方式为置换滴定法。 例如，用K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液的浓度时，就是以一定量的K2Cr2O7在酸性溶液中与过量的KI作用，析出相当量的I2，以淀粉为指示剂，用Na2S2O3溶液滴定析出的I2，进而求得Na2S2O3溶液的浓度。 3.3.3 滴定分析法的滴定方式 4．间接滴定法 如被测物质不能与滴定液直接反应，则可以先加入某种试剂进行某种化学反应，再用适当的滴定液滴定其中的一种生成物，间接测定出被测物质的含量，这种滴定方式为间接滴定法。 例如，溶液中Ca2+几乎不发生氧化还原的反应，但利用它与C2O42-作用形成CaC2O4沉淀，过滤洗净后，加入H2SO4使其溶解，用KMnO4标准滴定溶液滴定C2O42-，就可间接测定Ca2+含量。 3.3.3 滴定分析法的滴定方式 基准物质——能用于直接配制或标定标准溶液的物质。 标准溶液——已知准确浓度的溶液 3.3.5基准物质与标准溶液 基准物质的要求 组成与化学式相同 纯度高（99.9 %) 稳定 摩尔质量相对较大 酸碱滴定 配位滴定 氧化还原滴定 沉淀滴定 标定碱： KHC8H4O4，H2C2O4·2H2O 标定酸：Na2CO3，Na2B4O7·10H2O 标定EDTA：Zn，Cu，CaCO3 标定氧化剂：As2O3，Na2C2O4 标定还原剂：K2Cr2O7， KIO3 标定AgNO3：NaCl 常用基准物质 3.3.5基准物质与标准溶液 1. 用分析天平称量基准物质； ? 直接配制法步骤： 2. 溶解； 3. 转移至容量瓶定容； 4. 计算出标准溶液的准确浓度。 3.3.5基准物质与标准溶液 ? 间接配制（步骤）： 1.配制溶液 配制成近似所需浓度的溶液。 3.计算浓度　由基准物的质量（或另一种已知浓度的标准溶液体积、浓度），计算确定之。 2.标定（standardization） 用基准物或另一种已知浓度的标准溶液来准确测定滴定液浓度的操作过程。 3.3.5基准物质与标准溶液 1. 物质的量浓度 表示物质的量浓度时必须指明基本单元。 例如：c（H2SO4）= 0.1000 mol·L-1 c（2H2SO4）= 0.0500 mol·L-1 c（1/2H2SO4）= 0.2000 mol·L-1 基本单元的选择以化学反应为依据。 cB 单位：mol·L-1 3.3.5基准物质与标准溶液 2.滴定度 是以“质量/体积”为单位的浓度表示方法。 单位：g/mL、 mg/mL TA 是指每毫升标准溶液中所含溶质的质量。 THCl= 0.003001 g/mL 表示1 mL HCl标液中含有0.003001 g HCl TA/B是指每毫升标准溶液相当于被测物质的质量。