中药化学评价方法详解.doc

第八章 中药化学评价方法 第一概述 20世纪以来，随着对中药的来源、化学成分、药理作用以及临床研究的不断深入，对中药品质评价的方法也日渐增多，除传统外观性状外，化学分析方法和手段在中药品质评价中应用日益广泛。采用现代化学提取、分离、分析方法和技术，定性、定量地进行中药化学成分或组分的量或其相对比例的分析1803年，法国学者Derosne等从植物药中分离得到了生物碱，并证明了其药理作用1806年，德国药师Sertürner从阿片中分离得到了吗啡碱，采用化学手段对天然药物品质评价。二十世纪年代年以后，随着现代物理学的发展和分析仪器的发明应用，物理化学的分析方法如荧光分析法、分光光度法、毛细管分析法等被逐渐应用到中药品质评价中来，形成了的中药品质化学评价法。《中国药典》2005年版一部、《中华人民共和国卫生部药品标准》《中华人民共和国卫生部进口药材标准》以及各省、自治区、直辖市制定的地方标准等中药标准注重化学评价中药化学评价法经历了从模糊到清晰，从简单到复杂的发展历程，并向着分析方法便捷化、评价指标多元模糊化、分析技术联动化、数据处理智能化的趋势发展。 1.分析方法便捷化 随着分析技术不断进步，新分析仪器不断涌现，及计算机技术的快速发展，测定方法已向着快速、操作简单、不破坏样品、少用或不用样品前处理、无污染，高重现性、低成本的方向发展。以黄连生物碱分析方法为例，《中国药典》1953年版中采用重量法（采用丙酮小檗碱沉淀法）测定总生物碱含量，操作繁琐；《中国药典》1985年版一部中采用分光光度法测定总生物碱含量，使得分析结果的准确性有了提高；《中国药典》1995年版一部中采用薄层扫描法能准确地测定药材中有效成分小檗碱的含量，使得分析结果更为准确。又如《中国药典》2005年版一部共收载百合科贝母5个种，川贝母（川贝母 Fritillaria cirrhosa D.Don、暗紫贝母 F. unibracteata Hsiao et K.C.Hsia、甘肃贝母F. przewalskii Maxim. 或梭砂贝母 F. delavayi Franch.）、浙贝母（F. thunbergii Miq.）、伊贝母(新疆贝母 F. walujewii Regel或伊犁贝母 F. pallidiflora Schrenk)、平贝母(F. ussuriensis Maxim.)和湖北贝母（F. hupehensis Hsiao et K.C.Hsia）高越等(2005)近红外漫反射光谱法对贝母药材进行鉴别研究，采用了褶合变换可视化指纹图谱相似系数分析法将5贝母之间的微小差异扩大化，在无损测定样品的前提下，可直接、快速，区分5种贝母。 中药多成分、多靶点的作用特点，检测中药任何一种化学成分均不能体现其整体疗效（肖小河 等，2007）。如冬虫夏草《中国药典》2005年版一部采用HPLC法测定腺苷含量来控制其质量，但多种药材中均含有腺苷，且腺苷含量高并不能说明冬虫夏草质量好。为了提供更多信息的化学特性表征，更全面地分析指标呈现出从单一化学成分分析到双指标成分分析、三指标成分分析和总有效部位定量的发展趋势。如《中国药典》2000年版一部三七项下测定人参皂苷Rb1、人参皂苷Rg1两个成分，为了使其与人参类药材有更好的区分，到《中国药典》2005年版又增加了对三七皂苷R1的测定，规定三者的总量不得少于5.0%；又如《中国药典》2000年版一部丹参项下仅测定了其脂溶性成分丹参酮A，到《中国药典》2005年版又增加了对其水溶性成分丹参酚酸B的测定，规定其不得少于3.0%；而《中国药典》2005年版一部银杏叶提取物项下，不仅以槲皮素、山奈素、异鼠李素为指标测定总黄酮醇苷的含量，以白果内酯、银杏内酯A、银杏内酯B、银杏内酯C为指标测定萜类内酯的含量，而且规定槲皮素与山奈素的峰面积比应为0.8～1.5，毒性成分总银杏叶酸不得过百万分之十。色谱指纹图谱技术发展于世纪年代国外用其监控植物原料药、植物药产品质量因其具有整体性和模糊性的基本属性能反应物质特征适合于中药品质评价。全息性、整体性的指纹图谱技术的应用，更加丰富和发展了中药化学评价的科学内涵。以红花药材及红花注射剂的质量标准为例，药材品质评价方法从传统的颜色鲜艳、手感柔软泡松、热水冲泡杯底无杂质为佳的经验判断方法，到《中国药典》2000年版一部分光光度法对黄色素、红色素的定量，再到《中国药典》2005年版一部采用HPLC测定单一成分羟基红花黄色素A、山柰素；在红花注射液质量标准中，尚需按照《中药注射剂指纹图谱研究的技术要求(暂行)》的规定，在固定品种、产地、产地加工方法和采收期的前提下，研究制定药材、有效部位或中间体、注射剂的指纹图谱以全面控制制剂质量。化学评价方法体现了从模糊（感官感性认知）到精确（具体成分含量）又回到模