偏三甲的苯液相空气氧化制偏苯三酸酐技术进展.pdf

维普资讯 精 细 石 油 化 工 偏三 甲苯液相空气氧化制偏苯三酸酐 技术进展 … 一 (金陵右瓦 言研 究院’ 评述了偏三 甲苯液相空气催化氧化制偏苯三酸酐生产过程及其必威体育精装版进展 。该过程可采用 铁 锑或铅 (Ⅳ)来改善钴一锰一溴或锫一钴一锰一漠氧化体系的选择性 分段加溴和醋酸一反应水排 放措施能显著提高偏苯三酸的产率。催化剂蛆分可通过从水溶性残余液中析出革酸盐沉淀而 得到回收。 ‘ 关键调：偏苯三酸酐 学三甲苯 液相空气氧化 —百～ v。 1 前 言 从近几年的专利来看，偏三 甲苯液相空 偏苯三酸酐 (TMA)是发展新型材料 的 气氧化制TMA在催化剂改性 、工艺过程改进 重要化工原料，主要用于生产聚氯乙烯用耐 以及催化剂金属回收等方面都取得了新的进 热增塑剂、聚酰亚胺和聚酰胺一酰亚胺工程塑 展 阿莫科公司利用这些新的工艺技术在比 料 、水溶性醇酸树脂涂料、环氧树脂固化剂， 利时Geel工厂建设2．3×10t‘／a生产装置 ，预 以及合成润滑油等20多种高价值精细化学产 定1993年初建成，其产品供应欧洲市场 “。据 品 其中，有些产品已经在机 电 建材、轻工等 称 ．改进后的新工艺提高了产品的收率和质 方面得到广泛应用 。 量 。 国外在50年代就 已经对偏苯三酸酐的工 2 化学原理 业化生产方法进行了研究与开发。早期的生 偏三 甲苯液相空气氧化工艺最早 由美国 产方法主要有两种 ，即以偏三 甲苯为原料 的 中世纪 (Mid—Century)公司开发 ，称为 MC法 。 硝酸氧化法和液相空气氧化法。前者因存在 该工艺以醋酸为溶剂，用含有钴、锰金属组分 着诸如氧化产物含有氮化合物杂质 ，操作危 和溴化物的可溶性催化剂 ．于200C、2．OMPa 险，成本 昂贵等难 以克服的缺点而 日趋淘汰 。 压力下 ，用空气将偏三 甲苯氧化成偏苯三酸 ， 目前 TMA生产以美国阿莫科 (Amoco)公司 再脱水生成TMA 奠化学J主应如下 ： 的偏三 甲苯液相空气氧化法为主。该公司在 美国伊利诺州 Jolictc工 厂的TMA装置生产 {。 能力 已达3．5×10t／a，垄断 了整个世 界市 场 。 维普资讯 第 6期 精 细 石 油 化 工 、 COOH§ ～ 。。 从化学 原理来看 ，偏三 苯氧 化生成偏 苯三酸与对二 甲苯氧化生成对苯二 甲酸很相 似 ．两者可采甩同类型的催化体 系。但是 ，由 品 于偏苯三酸在其邻位上有两个援基 ，可与催 化剂中的重金属形成络合物 ，从而降低了催 化剂的反应活性 ，甚至使催化剂 中毒 因此， 偏三 甲苯的氧化比对二 甲苯 的氧化更为困难 图3 阿奠科0司TMA f‘． 工艺 程之 l_ 和复杂 。 一