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气相色谱 1气相色谱分析法概述 1.1色谱法概述 色谱法是一种分离技术。在色谱法中，填入玻璃管或不锈钢管内静止不动的一相(固体或液体)称为固定相；自上而(一般是气体或液体)称为流动相；装有固定相的管子(玻璃管或不锈钢管)称色谱法分类 (1)按两相状态分类。以气体为流动相的色谱法称为气相色谱法(GC)。根据固定相是(附着在惰性载体上的薄层有机化合物液体)，气相色谱法又可分为气(GSC)和气液色谱法(GLC)。以液体为流动相的色谱法称为液相色谱法(LC)。同(LSC)和液浓色谱法(LLC)。 (2)按分离机理分类。利用组分在吸附剂(固定相)上的吸附能力强弱不同而进行分离的(固定相)中溶解度不同而进行分离的方法称为分(固定相)上的亲和力大小不同而进行分离的方法，称为离(固定化)的高专属性亲和力来进行分离，称为亲和色谱法，常用于蛋白质的分离。 (3)按固定相使用的外形分类。固定相装于柱内的色谱法，称为柱色谱法， 1.3气相色谱法的特点 (1)分离效率高，分析速度快。可分离复杂混合物，如有机同系物、异构体、手性异构体 (2)样品用量少，检测灵敏度高。可以检测出μgg(10-6)级甚至ngg(10-6)级的物质。 (3)应用范围广。在色谱柱温度条件下，可分析有一定蒸气压且热稳定性好的样品，一般400℃的各种有机或无机试样。 (4)不足之处。难以对被分离组分直接定性。K 分配系数是指在一定温度下，组分在两相间分配达到平衡时的浓度g/mL）比，即 2.1.2分配比k 在实际工作中，也常用分配比来表征色谱分配平衡过程。它是指在一定 k值越大，说明该组分在固定相中的质量越多，相当于柱的容量越大，因此k又称其为容k值是衡量色谱柱对被分离组分保留能力值也取决于组分及固定相的热力学性质。它不仅随柱温、柱压的变化而变化，K的关系如下、分别为组分在固定相和流动相中的浓度为柱中流动相的体积，近似等于死体为拄中固定相的体积，在各种不同类型的色谱中有不同的含义称为相比率，它是反映值为6—35；对毛细管柱，其值为60—600。分配比可从色谱固上直接测得。 色谱流出曲线 (1)基线。当无试样通过检测器时，检测到的信号即为基线 (2)峰高。指色谱峰顶点与基线之间的距离，用h表示。 (3)保留值。 ①用时间表示的保留值。保留时间(R)：组分从进样到往后出现峰极大值时所需的时间，称为保留时间。 死时间()：不与固定相作用的气体(如空气)的保留时间。它与色谱栓的隙体积成正(tR’)：某组分的保留时间扣除死时间后，就是该组分的调整保留时间，组分内线速度为，由于固定相对组分有保留称此两速度之比为滞留因子若用质量分数表示，则有L的色谱柱，其所需时间分别为k。用体积表示的保留值。 保留体积()：从进样开始到被测组分在柱后出现浓度极大值时所通过的流动相的体F0为校出口处的载气流量删L/min。 死体积(M)：指色谱柱在填充后，柱管内固定相颗粒问所剩余的空间、色谱仪中管路和连(VR’)可表示为。相对保留值只与柱温和固定相性质有关，而与径、柱长、填充情况及流动相流速无关。也称为选择性因子。(4)区域宽度。区域宽度是反映色谱峰宽度的参数，可用于衡量校效率及反映色谱操作(σ)：即倍峰高处色谱峰宽度的一半(Y1／2)：色谱峰高一半处的宽度。它与标准偏差的关系为③峰底宽度(b)：色谱峰两侧拐点上的切线在基线上的截距间的距离。蜂底宽度与标 (Ⅰ)根据色谱峰的个数，可以判断样品中所含组分的最少个数。 ()根据色谱峰的保留值，可以进行定性分析。 (根据色谱峰的面积或峰高，可以进行定量分析。 ()色谱峰的保留值及其区域宽度，是评价色谱柱分离效能的依据。 ()色谱峰两峰间的距离，是评价固定相选择是否合适的依据。塔板理论把色谱柱比作一个馏塔，沿用n作为衡量柱效H表示，称为理论塔板高度，简称板高。 塔板理论要点。塔板理论假设如下①在柱内一小段长度H内，组分可以在两相间迅速达到平衡H。 ②以气相色谱法为例，载气进入色谱柱不是连续进行的，而是脉动式，每次进气为一个(ΔVM)。 ③所有组分开始时存在于第号塔板上，而且试样沿轴(纵)向扩散可忽略。 ④分配系数在所有塔板上是常数，与组分在某一塔板上的量无关。 由此可得n称为理论塔板数；H为理论塔板高度。与精馏塔一样n的增加而增加，随理论塔板高度H的增大而减小。塔板理论的枝效能指标。由塔板理论的流出曲线方程可导出理论塔板数n与保留时R、半峰宽Y1／2、色谱峰底宽度Wb的关系为R与Y1／2 Wb应采用同一单位(时间或距离)。从可以看出，在R一定时，色越大，理论塔极高度H就越小，柱效能越高。因而或H可作为描述柱由于保留时间包括了死时间，而实际上组分