7-超临界流体色谱-2012.ppt

* Supercritical Fluid Chromatography (SFC) 超临界流体色谱 以超临界流体为流动相的色谱方法 * 超临界流体色谱 1962年Klesper发表“用超临界的二氯二氟甲烷、二氯一氟甲烷等分离镍卟啉异构体”的第一篇超临界色谱论文。 1981年Novotny和Lee首次报道了毛细管超临界色谱技术。 但1990s开始淡出仪器领域。 超临界色谱的特点 适合于分析蒸气压低和热稳定性差的样品 SFC流体和LC流动相一样，对样品有分离作用（不同于GC） 超临界流体的粘度比液体低，可以使用比液相色谱更大的线速度（接近于GC）以提高分析速度，或采用更长的色谱柱以增加柱效 溶质在超临界流体中的扩散系数介于气体和液体之间，SFC的分析速度比HPLC快，但比GC慢 程序升压的作用相当于程序升温和梯度洗脱 SFC既可以采用HPLC检测器，也可以采用GC检测器。这与限流阀的位置有关 。 * * 超临界流体色谱仪 * 超临界流体色谱仪 注射泵 进样阀 色谱柱（恒温） 限流器 检测器 维持柱压 控制流动相温度 液相色谱检测器，FID 超临界流体（CO2) * 色谱柱 可用LC的内径1mm的ODS微型柱或小于0.5mm的填充毛细管柱，但更多的是采用GC中的交联硅氧烷毛细管柱。 常用的流动相 CO2 +（1-10）%极性改性剂（甲醇、二氯甲烷等）。 * 限流器的作用 限流器的作用是在它的两端保持不同的相态，并通过它实现相态的瞬间转变，即超临界态向气态转变。超临界流体在整个系统中以一定压力和温度控制。 * 检测方式 原则上可利用LC和GC的检测方法。 常用的检测器是FID（高压）和UV（大气压）。 * 与其他色谱法比较 柱效高 流速快 分离时间短 测定对象分子量相当 SFC与HPLC相比 在分析分离方面的迂回曲折G.Guiochon, Am Lab 1998, (9) 14~15；傅若农译，国外分析仪器技术与应用，1999，（1）66~67 (请阅读原文，探讨HPCE的命运！) SFC的三次起落： 1．60’s的先驱性研究； 2．80’s初形成浪潮，认为会掀起分析方法的革命； 3．目前，大公司纷纷撤去SFC分离设备，放弃进一步发展的计划。 无疑，SFC具有一些独特用途，但是它被挤在GC和HPLC之间，而GC和HPLC已成为广泛应用的技术。 一种新的分析分离技术要获得成功和普及并成为定量分析方法必须： 1．易于使用，操作费用低； 2．能够得到准确、可重复的定量结果； 3．要能够解决至少一个分析化学中的重要问题。 如，60’s的GC用于石油和石化产品分析；70’s的HPLC用于药物、代谢物和生物化学品的分析。 * 应用 各类文章