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7--气相防锈材料

第7章气相缓蚀剂及气相防锈材料 气相缓蚀剂(VPI),在常温下具有一定蒸气压,能自动挥发,挥发出来的气体对金属有缓蚀作用。至今,气相缓蚀剂品种很多,最主要的是40年代发展的亚硝酸二环己胺,其防锈效果显著,只能用于铁金属;苯并三唑对铜合金具有良好的防锈性。 (1)气相缓蚀剂对金属的防护性能 各种气相缓蚀剂对金属的防护性能不同。使用时应该根据实际的作用来选取。 第7章气相缓蚀剂及气相防锈材料 (2)蒸气压 气相缓蚀剂挥发成气体的快慢,与其蒸气压有关,蒸气压越高,缓蚀剂挥发越快。蒸气压越低,缓蚀剂挥发越慢,表明缓蚀剂的诱导期越长。一般缓蚀剂在常温下的蒸气压为0.133—0.013Pa。 通常分子量小的化合物蒸气压较高,离子键的化合物蒸气压较低,原子极性键增加,则蒸气压下降。化合物的蒸气压岁温度升高而上升,一般应用要缩短气相缓蚀剂的诱导期 (3)溶解度 气相缓蚀剂有时以溶液的形式而使用。在不同溶剂中的溶解度不同。 (4)对非金属材料的影响 在使用气相缓蚀剂时,常使用非金属材料作为包装材料,亚硝酸二环己胺对聚氯乙烯等有影响,因此在使用气相缓蚀剂时要考虑对非金属材料的影响(变色、老化) 第7章气相缓蚀剂及气相防锈材料 7.1常用的气相防锈剂 有效的气相缓蚀剂多半可以归纳为铵类、有机胺类、含氮有机化合物与酸形成的化合物等。下面分类介绍。 (1) 亚硝酸二环己胺 白色结晶状物,熔点178-180℃,溶于水,水溶液接近中性,在醇类中溶解度较大,其蒸气压较小,对铁的防锈期长。 当其涂于纸上作内包装时,对铁的防锈期长。当注意选择合适的外包装时,防锈期可在十年以上。 亚硝酸二环己胺对黄铜、钢上镀镉、镀锌等金属腐蚀较大,对铅及钢上镀锡腐蚀较小。 亚硝酸二环己胺易被酸碱日光分解,应存放在棕色瓶中。 第7章气相缓蚀剂及气相防锈材料 (2)碳酸环己胺 白色粉末,具有氨气味,熔点110.5-111.5℃,溶于水及乙醇,水溶液呈强碱性。其蒸气压高,同温度下是亚硝酸二环己胺的千倍以上,故其诱导期短,在良好的密封条件下,以其粉末保存武器,可达十年以上。 碳酸环己胺对铜、黄铜、镁有腐蚀作用。 (3)铬酸叔丁酯 铬酸叔丁酯对有色金属有效,铬酸叔丁酯是棕红色液体,其蒸气可以使锌钝化,可以保护锌及钢。 (4)苯并三唑 为无色或淡黄色絮状针形结晶,有轻微气味。熔点95-98℃,98-100℃升华。 虽然苯并三唑对钢铁没有防蚀效果,但与钢铁用气相缓蚀剂适当配合使用,能对钢铁及铜合金有缓蚀效果。 其加热时会分解成苯胺、硝基苯等有毒化合物,故不可与热的金属面接触。 第7章气相缓蚀剂及气相防锈材料 7.2气相缓蚀剂的作用机理 气相缓蚀剂通过挥发成为气体,此气体经扩散而到达金属表面。当在金属表面上有足够浓度时,就可保护金属免受侵蚀。气相缓蚀剂以什么形式挥发和扩散到金属表面,在金属表面如何发挥作用? 7.2.1气相缓蚀剂的气化过程 气相缓蚀剂的气化以至到达金属表面的历程,因气相缓蚀剂分子结构的不同而有两种可能: 一种可能是:气相缓蚀剂分予遇潮气离解或水解,分解出有保护作用而又能挥发的基团,这种基团经过挥发、扩散到达金属表面至一定浓度而抑制金属的腐蚀。其离解或水解的过程不是在金属表面发生的。 另一种可能是:气相缓蚀剂即以其分子状态挥发、扩散至金属表面,在金属表面发生离解或水解,分出保护性基团而起保护作用。 第7章气相缓蚀剂及气相防锈材料 各种结构不同的分子,其气化过程的情况如下: (1)胺类、酯类、脂肪酸类,气化时不会在结构上有改变,而是以其本来的分子状态而挥发。 (2)无机铵盐,一般先离解或水解,产生氨气,以氨气而挥发,对钢铁起保护作用。其他如碳酸氢铵、铬酸铵、磷酸二氢铵等都是类似的气相缓蚀剂。 (3)亚硝酸二环己胺,一般认为其在气相中是以分子状态而存在。 (4)胺的碳酸盐,如碳酸环己胺,即使无水时亦不稳定,易分解成胺与酸,然后各自挥发。 (5)无挥发性的尿素与亚硝酸钠的混合物又不同,它们在吸湿水解,生成氨与亚硝酸,可能以各个成分和亚硝酸铵的形式而挥发 第7章气相缓蚀剂及气相防锈材料 7.2.2气相缓蚀剂的防蚀机理 气相缓蚀剂中大半是有机酸或无机酸的胺盐。胺类很早就用于酸洗时作缓蚀剂。这些胺类在水中溶解时,一部分离解产生季铵离子及阳离子,季铵离子的防蚀机理即如同其在酸中的情况一样。当金属表面电

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