17-气相色谱.ppt

当含S、P化合物进入氢焰离子室时，在富氢焰中燃烧，激发后发射出特征分子光谱，有机硫为394nm。有机磷为526nm。 毛细管气相色谱法简介 特点： 1、柱渗透性好 2、柱效高 3、使用温度高，固定相流失少 4、柱容量小 5、利于实现色谱-质谱联用 仪器简介 1、进样器：分流不分流 2、毛细管柱：弹性熔融石英毛细管 3、检测器 尾吹：在检测器中近毛细管柱出口增加一个气体流路，以帮助色谱柱流出的气体快速流经检测器。 左右：保证进入电离室氮气量与氢气量的比例，减少检测器的死体积对组分分离度的影响。 衍生化气相色谱法 优点： 1、扩大应用范围 2、改善分离 3、改善定量 4、除杂质 硅烷化反应 酰化反应 常简称为氢焰检测器（FID） 典型的质量型检测器; 对含碳化合物具有很高的灵敏度; 无机气体、水、四氯化碳等含氢少或不含氢的物质灵敏度低或不响应; 结构简单、稳定性好、灵敏度高、响应迅速等特点; 比热导检测器的灵敏度高出近3个数量级，检测下限可达10-12g·g-1。 特点： （1）ECD的结构 3. 电子俘获检测器（ECD） （2）电子俘获检测器的原理 放射源的β射线将载气（N2或Ar）电离，产生次级电子和正离子，在电场作用下，电子向正极走向移动，形成恒定基流。 当载气带有电负性溶质进入检测器时，电负性溶质就能捕获这些低能量电子，形成稳定的负离子，负离子再与载气电离生成的正离子复合成中性化合物，使基流降低而产生负信号——倒峰 。 高选择性检测器（只对含电负性基团的化合物） 仅对含有卤素、磷、硫、氮等元素的化合物有很高的灵敏度，检测下限10-14 g /mL， 对大多数烃类没有响应。 较多应用于天然药物、食品中农药残留量的分析。大气、水中痕量污染物的分析。 特点： 4. 氮磷检测器（NPD） 在FID检测器的喷嘴与收集极之间装有铷珠——硅酸铷的玻璃球。 （1） NPD的结构 铷珠用铂丝作支架并通电加热，置于氢火焰上方 铷珠被加热后，挥发出激发态铷原子，铷原子与火焰中各基团反应生成Rb+，Rb+被负极电离源吸收还原； 火焰中各基团获得电子成为负离子，形成基流。 当含N、P化合物进入电离源的冷焰区，生成稳定的电负性活泼基团(·CN和·PO或·PO2)。 电负性基团从气化的铷原子上获得电子生成Rb+与负离子CN-或PO-,、PO2-。 负离子在正电位的收集极释放出一个电子，同时产生信号。Rb+又回到负电极，被吸收还原。以维持电离源的长期使用。 （2）NPD的原理 特点： NPD对含氮、磷有机化合物有很高的灵敏度和选择性，是测定含氮、磷化合物的专用型检测器 浓度型检测器 常用于环保、食品检验、农药分析等，在药物分析中常用于含氮杂环药物测定。 5. 火焰光度检测器（FPD） （1） FPD的结构 氢火焰 光度计 （2）FPD的原理 特点： 硫、磷的专用检测器 质量型检测器 6. 检测器的主要性能指标 四个指标：A.稳定性好，噪音低；B.灵敏度高； C. 线性范围宽；D. 死体积小，响应快 (1) 噪音和漂移 （2）灵敏度（S） Sc （浓度型检测器） 1ml载气携带1mg的某组分通过检测器时产生的电压。mV·ml/mg Sm （质量型检测器）每秒中有1g的某组分进入检测器所产生的电压值。 mV·s/g 灵敏度是物质通过检测器时，物质量变化对响应信号的变化率。 （3）线性范围 检测器的线性范围：在检测器呈线性时最大和最小进样量之比，或叫最大允许进样量（浓度）与最小检测量（浓度）之比。 （4）检测限 检测器响应值为2倍或3倍于噪声的信号时，单位体积或单位时间进入检测器的样品量，被定义为检测限（或该物质的最小检测量）。 17.3.6 实验条件的选择 1．色谱柱的选择（以气液分配色谱为主） (1). 固定相的选择 要注意：极性和最高使用温度 气－液色谱，应根据“相似相溶”的原则 使不同组分的分配系数不同 气－液色谱，应根据“相似相溶”的原则 ①分离非极性组分时，通常选用非极性固定相。各组分按沸点顺序出峰，低沸点组分先出峰。 ② 分离极性组分时，一般选用极性固定液。各组分按极性大小顺序流出色谱柱，极性小的先出峰。 ③分离非极性和极性的（或易被极化的）混合物，一般选用极性固定液。此时，非极性组分先出峰，极性的（或易被极化的）组分后出峰。 (2). 固定液配比（涂渍量）的选择 配比：固定液在载体上的涂渍量，一般指的是固定液与载体的百分比，配比通常在5%～25%之间。 高沸点样品使用低固定液配比（1% ～ 3% ），以防保留时间过长，峰扩散严重。 低沸点样品使用高固定液配比（5% ～ 25% ），增加k值，达到良好分离。 （3）.柱长的选择