17-气相色谱法.ppt

2．相对重量校正因子的测定 3．注意事项： 相对校正因子与待测物、基准物和检测器类型有关， 与操作条件（进样量）无关 基准物：热导→苯；氢焰→丁庚烷 热导：以氢气和氦气作载气测的校正因子可通用（热导率接近） 以氮气作载气测的校正因子与两者差别大 过程：精称i纯品+基准物s 混匀进样 测Ai和As （三）定量方法 归一化法、外标法 、内标法 、标准加入法 1．归一化法 前提：试样中所有组分都产生信号并能检出色谱峰 依据：组分含量与峰面积成正比 校正因子f差别很小 标准样品中所有的成份的含量必需已知。样品的所有的成份必需被检出。 每个成份的浓度都要被相对质量校正因子修正。 标准样品(各成份等量混合) 峰面积 1000　 1500　 　 1000　 　 500　 +　 +　 +　 成份 A 的浓度是 未知样品 成份 A 峰面积 1000　 2000　 500　 1000　 相对灵敏度修正以后的面积总和:　2417　 +　 +　 =　 +　 相对质量校正因子 1/2　 1/3 1/2 1　 : : :　 2　 3 2 1 500 2417　 =　20.7%　 校正面积归一法 质量比： 优点： 简便，准确 定量结果与进样量、重复性无关（前提→柱子不超载） 色谱条件略有变化对结果几乎无影响 缺点： 所有组分必须在一定时间内都出峰 必须已知所有组分的校正因子 不适合微量组分的测定 以待测组分纯品为对照物，与试样中待测组分的响应信号相比较进行定量的方法 a．工作曲线法：i纯品→工作曲线，同体积样品与之比较 c 前提：进入检测器样品量与峰面积成正比 b．外标一点法：一种浓度对照物对比样品中待测组分含量 前提：工作曲线线性良好，截距为0，对照品浓度与待测组分浓度接近 2．外标法 进样体积相等时： 作用机理 火焰中的电离为化学电离： D层（反应层） .CH(自由基） 2CHO+ + e- CHO+ + H2O H3O+ + CO 化学电离产生的正离子和电子在外加直流电场的作用下向两极流动而形成微电流。 C层（热裂解） CmHm .CH(自由基） A B C D 不能检测惰性气体、空气、水、CO、CO2、NO、SO2等，对有机化合物有很高灵敏度，适用于痕量有机物的检测。 灵敏度高，线性范围宽 FID特点 ? 质量型检测器 ? 结构简单、耐用 ? 灵敏度高 (10-13 g/s) ? 响应动态范围宽 (107) ? 响应值与有机物中含碳原子的数目有关 ? 对不可燃化合物（H2O, CO2, SO2, CS2, NOx）无响应 E 放 大 器 记录仪 载气入口 载气出口 绝缘体 阳极 阴极 Ni63放射源 N2 N2+ + e-（基流） AB + e- AB- + E （放出能量） AB- + N2+ = N2 +AB （产生负信号） (2)、具有强电负性元素的有机分子捕获β-电子，使基流降低，形成倒峰。被测组分的浓度越大，倒峰越大；组分中电负性元素的电负性越强，俘获电子的能力越大，倒峰也越大。 (1)、放射源发出的β-电子使载气分子离子化，在电场作用下形成稳定的基流； 三、电子捕获检测器（Electron capture detector，ECD） 浓度型 电子捕获检测器的特点 ? 对含电负性基团（卤素、硝基、过氧化物）具有选择性响应 (10-15 g/s) ? 对胺、醇、碳氢化合物基本不敏感 ? 响应动态范围较窄 (102) ? 非线性响应: ? 需用高纯 N2 (99.999%) 作为载气 ?非破坏性检测 其他重要检测器 ?火焰光度检测器 (Flame photometric detector，FPD) 对含S和P化合物具有选择性响应 ? 热离子检测器 (thermionic detector，TID）：也称氮磷检测器（Nitrogen phosphorus detector，NPD), 对含N和 P化合物具有选择性响应 ? 质谱检测器 (MSD) ? 傅里叶变换红外检测器（FTIR） 分离条件的选择 根据色谱速率理论方程式： 涡流扩散项 分子扩散项 传质阻抗项 H= A + B/u + Cu 气相色谱速率理论 产生原因：载气携样品进柱，遇到来自固定相颗粒的阻力→路 径不同→涡流扩散 影响因素：固体颗粒越小，填充越实，A项越小 1、