第3章_气相色谱分析.ppt

102G型气相色谱仪 GC-7890气相色谱仪 GC-7890气相色谱仪 GC-9A气相色谱仪 6890 气相色谱仪 1、TCD 的结构 2、TCD 的检测原理 3、影响TCD 灵敏度的因素 4、特点 3、影响TCD灵敏度的因素 ① 桥路电流I ： I?，钨丝的温度? ，钨丝与池体之间的温差?，有利于热传导，检测器灵敏度提高。一般桥电流控制在100～200mA左右（N2作载气时为100～150mA，H2作载气时150～200mA为宜）。 ② 池体温度：池体温度一般等于或高于柱温。 ③ 载气种类：载气与试样的导热系数相差愈大，则灵敏度愈高（H2、He）。 ④ 热敏原件的阻值： ⑤热导池的池体体积： 二、氢火焰离子化检测器（FID：hydrogen flame　ionization detector） 1、FID 的结构 2、FID 的原理 3、影响FID 灵敏度的因素 4、特点 4、FID的特点 ①典型的质量型检测器; ②对碳氢化合物具有很高的灵敏度，无机气体、水、四氯化碳等物质灵敏度低或不响应; ③样品受到破坏； ④FID具有结构简单、稳定性好、灵敏度高、响应迅速、线性范围宽等特点; ⑤比TCD的灵敏度高出近3个数量级，检测下限可达10-12g·g-1。 三、电子捕获检测器（ECD electron capture detector ） 1、ECD的结构及工作原理 2、影响ECD灵敏度的因素 3、ECD的特点 3、影响ECD灵敏度的因素 载气的纯度（应大于99.99％）和流速对信号影响很大 检测器的温度对响应值影响较大 注意进样量不要超载 4、ECD的特点 ①主要对含有较大电负性原子（如含卤素、硫、磷、氮、氧等的物质）的化合物响应（专用型检测器）。 ②应用于农药残留量、大气及水质污染分析，以及生物化学、医学、药物学和环境监测等领域中。特别适合于环境样品中卤代农药和多氯联苯等微量污染物的分析。 ③高选择性和高灵敏度的浓度型检测器（10-14 g/mL） ④缺点是线性范围窄，只有103左右，且响应易受操作条件的影响，重现性较差。 1、FPD的结构 2、工作原理 3、FPD的特点 3、FPD的特点 定义 ：产生三倍噪声峰高时，进入色谱柱所需的最小进样量。 线性范围 试样量与信号之间保持线性关系的范围，用最大和最小进样量之比，或最大允许进样量（浓度）与最小检测量（浓度）之比来表示。 响应时间 响应时间指进入检测器的某一组分的输出信号达到其值的63%所需的时间。一般小于1s。 （2）载气流速的选择 可以通过H － u曲线来选择。 为缩短分析时间，可选比u最佳稍大的载气流速。一般为 2 u最佳 1.利用保留值定性 2.利用联用技术定性（-MS、-FTIR） 3.与化学方法配合进行定性分析 4.利用检测器的选择性定性 1.利用保留值定性 1) 利用保留值与标准品对照定性 2) 利用文献值进行定性 3)双柱或多柱定性 1) 利用保留值与标准品对照定性 ①利用相对保留值ri,s定性 ②保留指数定性 又称Kovats指数(Ⅰ)，是一种重现性较好的定性参数。 测定方法： 第六节 气相色谱定量方法 1、色谱定量的依据： 2、定量方法： （1）归一化法 （2）内标法 （3）内标标准曲线法 （4）外标法（标准曲线法） 1、色谱定量的依据 当操作条件一致时，被测组分的质量（或浓度）与检测器给出的响应信号（峰高或峰面积）成正比。 2、定量方法 （1）归一化法 （2）内标法 （3）内标标准曲线法 （4）外标法（标准曲线法） （3）外标法（标准曲线法） （4）内标标准曲线法 特殊的内标法 色谱定量计算举例 例1 、在某色谱仪操作条件下，分析某样品中的二氯乙烷、二溴乙烷及四乙基铅三组分，并选用甲苯为内标物，甲苯与样品的配比为1：10，测定结果如下，试求各组分的百分含量。 ： 解：加入的甲苯如果为1g，样品的重量为10g。即：ms=1g m样品=10g 例2、用气相色谱法（TCD）分析卤代烃混合物。在同样条件下，测得标准样和未知样数据如下，求各组分含量。 解：氯乙烷： 永久性气体分析 色谱柱：60 cm ，5A 分子筛 柱温：先室温，3 min 后以10℃程序升温；载气：He 检测器：热导池TCD 合成顺丁橡胶污水的分析 农药残留量分析 色谱柱：φ3mm×2m 玻璃柱 固定相：0.23%OV－17＋2.8%OV－210，Chromosorb WAW-DMCS（80～100目）＝ 20 :100 柱温：200℃ 气化温度：210℃ 检测温度：230℃ 载气：N2（99.99%），60～70 mL? min－1 检测器：ECD电子