第六、七章－原子吸收与荧光光谱.ppt

一、概述 generalization 二、原子吸收光谱的产生 formation of AAS 三、谱线轮廓与谱线变宽 shape and broadening of absorption line 四、积分吸收与峰值吸收 integrated absorption and absorption in peak max 五、基态原子数与原子化温度 relation of atomic amount in ground with temperature of atomization 六、定量基础 quantitative 一、概述 二、原子吸收光谱的产生 2.元素的特征谱线 三、谱线的轮廓与谱线变宽 吸收峰变宽原因： （3）压力变宽（劳伦兹变宽，赫鲁兹马克变宽）Δ?L 四、积分吸收和峰值吸收 2.锐线光源 3.峰值吸收 峰值吸光度 五、基态原子数与原子化温度 六、定量基础 原子吸收仪器（1） 原子吸收仪器（2） 原子吸收仪器（3） 原子吸收仪器（4） 一、流程 2.原子吸收中的原子发射现象 二、光源 3.空心阴极灯的原理 三、原子化系统 A.火焰法原子化装置 雾化器实例 （2）火焰 火焰类型： 火焰种类及对光的吸收： B.石墨炉原子化装置 （2）原子化过程 （3）优缺点 C.其他原子化方法 （2）低温原子化法 四、单色器 五、检测系统 一、光谱干扰及抑制 二、物理干扰及抑制 三、化学干扰及抑制 2.化学干扰的抑制 四、背景干扰及校正方法 2. 背景干扰校正方法 （2）塞曼(Zeeman)效应背景校正 一、测定条件的选择 二、定量分析方法 2.标准加入法 三、应用 一、概述 二、基本原理 2.原子荧光的产生类型 （2）非共振荧光 阶跃线荧光（Stokes荧光） anti-Stokes荧光 （3）敏化荧光 3.荧光猝灭与荧光量子效率 4.待测原子浓度与荧光的强度 三、原子荧光光度计 多道原子荧光仪 2．主要部件 当荧光与激发光的波长不相同时，产生非共振荧光； 分为：Stokes荧光（直跃线荧光和阶跃线荧光）、anti-Stokes荧光两种。 直跃线荧光（Stokes荧光） 跃回到高于基态的亚稳态时所发射的荧光；荧光波长大于激发线波长（荧光能量间隔小于激发线能量间隔）。 （光激发 —— 辐射跃迁 —— 非辐射跃迁） Pb原子：吸收线283.13 nm；荧光线407.78nm； 铊原子：吸收线337.6 nm；共振荧光线337.6nm； 直跃线荧光535.0nm。 a b c d 荧光波长大于激发线波长（荧光能量间隔小于激发线能量间隔）。（1）光照激发，非辐射方式释放部分能量后，再发射荧光返回基态；非辐射跃迁的方式：碰撞，放热。 （2）光照激发，再热激发，返至高于基态的能级，发射荧光，图(c)B、D。 Cr原子：吸收线359.35nm；再热激发，荧光发射线357.87nm，图(c)B、D。 a b c d 荧光波长小于激发线波长（荧光能量间隔大于激发线能量间隔）。先热激发再光照激发(或反之)，再发射荧光直接返回基态，图(d)。 铟原子：先热激发，再吸收光跃迁451.13nm；发射荧光410.18nm，图(d)A、C。 a b c d 受光激发的原子与另一种原子碰撞时，把激发能传递另一个原子使其激发，后者发射荧光。 火焰原子化中观察不到敏化荧光； 非火焰原子化中可观察到。 所有类型中，共振荧光强度最大，最为有用。 ——原子荧光光谱分析的对象 荧光猝灭： 受激发原子与其他原子碰撞，能量以热或其他非荧光发射方式给出，产生非荧光去激发过程，使荧光减弱或完全不发生的现象。 荧光猝灭程度与原子化气氛有关，氩气气氛中荧光猝灭程度最小。 荧光量子效率： ? = ? f / ? a 　 ? f 发射荧光的光量子数；? a吸收的光量子数之比； 荧光量子效率≈1 当光源强度稳定、辐射光平行、自吸可忽略 ，发射荧光的强度 If 正比于基态原子对特定频率吸收光的吸收强度 Ia ； If = ?　Ia 在原子浓度较低的理想情况下：