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光分析法导论 第2节 原子光谱与分子光谱
第9章 光分析导论 一、原子光谱 atom spectrum 二、分子光谱 molecular spectrum 2. 能级图 3. 共振线 * * 第二节 原子光谱与分子光谱 an introduction to optical analysis atom spectrum and molecular spectrum 一、 原子光谱 1.光谱项符号 原子外层有一个电子时,其能级可由四个量子数决定: 主量子数 n;角量子数 l;磁量子数 m;自旋量子数 s; 原子外层有多个电子时,其运动状态用总角量子数 L;总自旋量子数 S;内量子数 J 来描述; 总角量子数: L = ∑ l 外层价电子角量子数的矢量和,(2 L +1)个 L = | l 1+ l2 | , | l 1+ l2 -1|,······,| l 1 - l2 | 分别用 S,P,D,F ······,表示: L = 0,1,2,3,······, 例:碳原子,基态的电子层结构(1s)2(2s)2(2p)2 , 两个外层 2p 电子: L = 2,1,0; 总自旋量子数 : S =∑ s ;外层价电子自旋量子数的矢量和, (2 S +1)个 S = 0 , ±1, ± 2,······, ± s 或 S = 0 , ±1/2,3/2 ,······, ± s 例:碳原子,基态的电子层结构(1s)2(2s) 2(2p) 2 , 两个外层 2p 电子: S = 0 , ±1 ; 3个不同值; L与S之间存在相互作用;可裂分产生(2 S +1)个能级; 这就是原子光谱产生光谱多重线的原因,用 M 表示,称为谱线的多重性; 例:钠原子,一个外层电子。 S = 1/2;因此: M = 2S +1 = 2;双重线; 碱土金属:两个外层电子, 自旋方向相同时, S = 1/2 + 1/2 = 1, M = 3;三重线; 自旋方向相反时, S = 1/2 - 1/2 = 0, M = 1;单重线; 内量子数 : 内量子数 J 取决于总角量子数 L 和总自旋量子数 S 的矢量和: J = (L + S), (L + S - 1),······, (L - S) 若 L ≥ S ; 其数值共(2 S +1)个; 若 L < S ; 其数值共(2 L +1)个; 例:L = 2,S = 1,则 J 有三个值,J = 3,2,1; L = 0,S = 1/2;则 J 仅有一个值 1/2; J 值称光谱支项; 原子的能级通常用光谱项符号表示:nMLJ n:主量子数;M:谱线多重性符号; L:总角量子数; J :内量子数 钠原子的光谱项符号 32S1/2; 表示钠原子的电子处于n = 3,M = 2(S = 1/2),L = 0, J = 1/2 的能级状态(基态能级); 电子能级跃迁的表示: 一条谱线是原子的外层电子在两个能级之间的跃迁产生的,可用两个光谱项符号表示各种跃迁或跃迁谱线: 例 钠原子的双重线 Na 5889.96 ; 32S1/ 2 — 32P3/ 2; Na 5895.93 ; 32S1/ 2 — 32P1/ 2; 电子能级跃迁的选择定则: 根据量子力学原理,电子的跃迁不能在任意两个能级之间进行;必须遵循一定的“选择定则”: (1)主量子数的变化 Δn为整数,包括零; (2)总角量子数的变化ΔL = ±1; (3)内量子数的变化ΔJ = 0,±1;但是当J = 0时, ΔJ = 0的跃迁被禁阻; (4)总自旋量子数的变化ΔS = 0 ,即不同多重性状态之间的跃迁被禁阻; 元素的光谱线系常用能级图来表示。最上面的是光谱项符号;最下面的横线表示基态;上面的表示激发态; 可以产生的跃迁用线连接; 线系:由各种高能级跃迁到同一低能级时发射的一系列光谱线;
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