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炼油工艺学 第十一章 催化重整(Catalytic Reforming) 第一节 概 述 *石油炼制工程 * 一、催化重整的原料和产品 “重整”是指烃类分子重新排列成新的分子结构 目的:催化重整是生产高辛烷值汽油及轻芳烃(苯、甲苯、二甲苯,简称BTX)的重要石油加工过程,同时也生产相当数量的副产氢气 催化重整原料:直馏汽油馏分(石脑油)、目前为了扩大原料来源,也有用焦化汽油、加氢汽油 产品:高辛烷值汽油、轻芳烃(BTX)、副产氢气和液化气 催化重整的原料主要是直馏汽油馏分,即石脑油(Naphtha)。根据生产任务的不同,所用原料的馏程也不同: ①在生产高辛烷值汽油时,一般用80~180℃的馏分(宽馏分); ②当以生产BTX为主时,则宜用60~145℃的馏分作原料(窄馏分)。生产实际中常用60~130℃馏分作原料 二、催化重整技术发展 1940年建成第一套催化重整装置 其发展大体可以分为三个阶段: ①从1940年至1949年为第一阶段。这个时期是以氧化钼/氧化铝和氧化铬/氧化铝为催化剂的重整过程,亦称为临氢重整过程; ②1949年美国环球油公司(UOP)开发出了铂重整催化剂; ③1967年雪弗隆研究公司研究成功铂铼/氧化铝双金属重整催化剂并投入工业应用,称为铂铼重整 Hydroforming Platforming Pt-Re Reforming 三、催化重整工艺流程 原料预处理 以高辛烷值汽油为主 重整反应 原料预处理 重整反应系统 重整原料 拔头油 副产氢气 燃料气 高辛烷值汽油组分 重整循环氢 原料预处理 以生产芳烃为主 重整反应 芳烃抽提和分离部分 原料预处理 预分馏 切取合适沸程的重整原料 预脱砷 含砷量降到100ppb以下 预加氢 除去原料油中的能使催化剂中毒的毒物 钼酸镍 钴钼镍 1、 原料预处理部分 目的:馏分合格及杂质含量合乎原料要求 原料的预处理包括原料的预分馏、预脱砷、预加氢三部分,其目的是得到馏分范围、杂质含量都合乎要求的重整原料。为了保护价格昂贵的重整催化剂,对原料中的杂质含量有严格的限制。 预分馏:切取合适沸程的重整原料。在多数情况下,进入重整装置的原料是原油常压塔顶<180℃(生产高辛烷值汽油时)或<130℃(生产轻芳烃时)汽油馏分。在预分馏塔,切去<80℃或<60℃的轻馏分。 预加氢:脱除原料油中对催化剂有害的杂质,使杂质含量达到限制要求。同时使烯烃饱和以减少催化剂的积炭,延长运转周期。 预加氢催化剂一般采用钼酸钴、钼酸镍催化剂,也有用复合催化剂。 脱水塔进行脱水。重整原料油要求的含水量很低,一般的汽提塔难以达到要求,故采用蒸馏脱水法。脱水塔实质上是一个蒸馏塔。塔顶产物是水和少量轻烃的混合物,经冷凝冷却后在分离器中油水分层,再分别引出。 2.重整反应部分 重整反应是强吸热反应,为了维持较高的反应温度,一般采用三至四个反应器串联,反应器间有加热炉加热原料至所需的反应温度,通常在四个反应器中加入的催化剂量之比为1:1.5:2.5:5,反应器的入口温度一般为480~520℃ 生产芳烃和生产高辛烷值汽油时,其原料预处理和重整反应两部分的工艺流程基本相同,不同之处在: ①因存在裂解反应,重整生成油中含有少量烯烃,在芳烃抽提时,烯烃会混入芳烃而影响芳烃纯度,因此要经过加氢使这些烯烃饱和 ②分理出富氢气体后的重整生成油进入脱戊烷塔,塔顶分出≤C5的轻组分,塔底为脱戊烷油,即芳烃抽提的进料 目前工业重整装置广泛采用的反应系统流程可分两大类: 固定床反应器半再生式工艺流程 移动床反应器连续再生式工艺流程 固定床:主要特征是采用3~4个固定床反应器串联,每0.5~la停止过油,全部催化剂就地再生一次; 移动床:主要特征是设有专门的再生器,反应器和再生器都是采用移动床反应器,催化剂在反应器和再生器之间不断地进行循环反应和再生,一般每3~7d全部催化剂再生一遍。 移动床反应器连续再生式重整反应系统,有美国UOP和法国IFP的专利技术,是目前世界上工业应用主要的两家技术。 UOP和IFP连续重整采用的反应条件基本相似,都用铂锡催化剂。 UOP连续重整的三个反应器是叠置的。 IFP连续重整的三个反应器则是并行排列。胜炼 连续重整技术提供了更为适宜的反应条件,取得了较高的芳烃产率、较高的液体收率和氢气产率,突出的优点是改善了烷烃芳构化反应的条件 规模小的装置来用连续重整是不
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