7.共聚合-复习和拓展-2007.ppt

互穿聚合物网络 （INP Interpenetrating Polymer Network） 各聚合物互相交插且各自独立交联（物理或化学交联）， 形成具有某种程度的互穿网络结构（称INP）。 如何合成 简单网络 互接网络 半互穿网络 互穿网络 A聚合物 自行交联 A、B聚合物 只相互交联 A、B聚合物 只自身交联 A聚合物自身交联 B聚合物不交联 拓 展 互穿网络 具有互补作用的小分子单体（或带有同样作用基团的大分子），通 过分子间作用力（如氢键、给-受体效应等）组装成超分子高分子。 例 均苯三酸平面二维组装 超分子组装 拓 展 超分子组装 （Macromolecule-Metal Complex — MMC） 配位键 - 高分子金属络合物： 例 H H H ~~~C—O O—C~~~ CH2 Cu CH2 C—O O—C H H CH2~~~ H CH2 ~~~ 金属离子或金属络合物结合于分子链侧基。 每个铜原子（Cu2+）与PVA的四个羟基配位，其中 两个被质子化，结果是导致两个PVA的大分子链的连结。 拓 展 超分子组装 例 聚苯代喹啉-聚苯乙烯两亲性嵌段共聚物可聚集成球状、囊泡、圆柱状、层状结构聚集体包含的分子数可超过 109 个 拓 展 超分子组装 Copolymerization G：吉布斯自由 H：热焓 S：熵 U：内能 T：温度 P：压力 V：体积 * Copolymerization 1、共聚合基本概念，共聚反应类型、 命名及特点，共聚物类型与命名。 2、共聚组成微分方程： 基本假设、用摩尔浓度、摩尔分率表示的组成公式 3、典型共聚合的名称，共聚组成曲线，特点。 4、影响共聚组成的因素，共聚组成控制方法。 5、单体与自由基相对活性判断标准， 影响因素与规律，Q-e方程的应用。 6、离子型共聚的特点，与自由基共聚的比较。 总 结 基本要求 均聚合、共聚合、自由基共聚、离子共聚； 无规共聚(物)、交替共聚(物)、嵌段共聚(物)、接枝共聚(物)； 共聚组成、共聚组成方程、共聚组成曲线、 理想（恒比）共聚、（有恒比点的）非理想共聚； 竞聚率、前末端效应、解聚效应、络合效应、 共轭效应、极性效应、Q-e方程。 总 结 基本概念 1、单体的共聚能力（定性分析） 2、共聚组成方程 （定量分析） 3、共聚组成和序列结构控制 （综合分析） 目标：共聚物的组成、序列结构 单体聚合能力 竞聚率(r)//Q、e值//共聚组成方程 对单体对的反应能力 进行定性、定量、综合分析 反应热力学 动力学分析 单体结构(内因) 反应条件(外因) 总 结 单体共聚能力 热力学分析 ⊿G = ⊿H - T?⊿S = ⊿ E + P ? ⊿ V - T ? ⊿ S 诱导效应 共轭效应 电子效应 极化效应 场效应 电子自旋离域效应 内因（单体化学结构） 基团斥力