中南大学有机(少学时)16-2构型,构象异构.ppt

（Z）-2-丁烯 （E）-3-甲基-2-戊烯 （E）-4-甲基-3-异丙基 -1，3-己二烯 （Z）-2-氯-2-戊烯 4、 旋光异构 其中心碳原子上连有四个不同的原子或原子团，在空间有两种不同的排列方式，不能完全重合，互为实物与镜像的关系，是两种不同的化合物，是手性分子。 手性碳原子——与四个不同的原子或原子团相连的碳原子，用“ * ”号标出。例如： 如果分子中不存在对称面、对称中心和四重更迭对称轴，则这个分子具有手性 。称为手性化合物。 凡是手性分子，必定有一个与之不能完全叠合的镜象。 互为实物与镜象的两个构型异构体称为对映体。 例如，乳酸是手性分子，就有一对对映体存在： 手性分子都存在对映体.这种现象称为对映异构. 手性分子具有旋光性：使偏振光偏转 旋光物质与比旋光度： 旋光性：某些物质能使偏振光的振动方向旋转一定角度的性质。 右旋—— (+) ； 左旋 ——(－) 旋光度：旋光性物质使偏振光振动平面所旋转的角度，用α表示。 显然，溶液的旋光度与浓度、单位盛液管长度成正比。 比旋光度——单位浓度、单位盛液管长度下测得的旋光度，用[α]表示。 实际测量时，可用溶液测量其旋光度，再用下式计算其比旋光度： 式中：[α] λ t ——比旋光度； λ——测量时所采用的光波波长； t ——测量时的温度； α——由仪器测得的溶液的旋光度； l ——盛液管的长度,单位为dm(1dm=10cm)； C ——溶液的浓度,单位为g.mL-1。 表示比旋光度时，需要标明测量时的温度、光源的波长以及所使用的溶剂。 例如，在温度为20°C时，用钠光灯为光源测得的葡萄糖水溶液的比旋光度为右旋52.2°,应记为： [α]D20=+52.2°（水） “D”代表钠光波长。钠光波长589nm相当于太阳光谱中的D线。 比旋光度是旋光性物质的一个物理常数。 旋光构型表示法 Fischer投影式的写法： ①碳链竖置，且编号小者置于上端； ②上下朝里，左右朝外；例如： 费歇尔（Fischer)投影式： 以手性碳为中心，横向基团或原子放在纸面的前方，纵向的两个在纸的后方。习惯上，碳链纵向放，编号最小的在手性碳的上方 （R）-2-氯丁烷 （R）-2-丁醇 D／L标记法是以甘油醛的构型为标准来进行的。 D／L构型是相对构型。 D/L构型标记法 构型与旋光方向是两个不同的概念，无必然联系。例如： D／L标记法经典、方便，但它只能标出一个手性碳的构型。 目前，D／L标记法主要用于糖和蛋白质的构型标记。 构型（R）和（S）确定： 手性碳原子上四个原子或基团按“顺序规则”由大到小，（a b c d）将最小的d放在远离观察者方向，其余三个指向观察者，则a →b → c顺时针为R，逆时针为S 观察者 R构型 R/S构型标记法 R—拉丁字Rectus（右）； S —拉丁字Sinister（左）。 R/S标记法是根据手性碳原子上所连的四个原子或原子团在空间的排列方式来标记的。 R/S构型是绝对构型。 用R/S标记构型的步骤为： ① 按照大小次序规则，确定大小次序； ② 将最小的原子或原子团置于距观察者最远处； ③ 观察其余三个原子或原子团由大到小的排列方式。 顺时针—— R； 逆时针—— S。 例： 的构型标记。 根据次序规则：OH＞COOH＞CH3＞H （1）标记下列化合物中手性碳的构型： 课堂练习： （2）用R/S命名，并判断它们是同一物还是对映体？ (A) (B) (C) (S)-2-溴丁烷 R- S- （A）与（B）互为对映体，（A）与（C）为同一物。 作业： 第16章 第8、9、10题 * * 2011-3-9 八年制 2h * 2h, 顺反异构命名未讲, 留作自学. 2013-2h-5-8班 * * 2h finished-2013 工科大学化学 工科大学化学 第16章 有机化合物的分类、命名和异构 主讲人: 陈国辉 讲授要点： 异构 16.3.4 1、有机化合物的异构现象 异构 构造异构 立体异构 碳链异构 （碳链排列不同） 官能团位置异构 官能团异构（例：醚与醇） 互变异构 构型异构 构象 顺反异构 旋光异构 （同一化合物不同的空间取向,一般不能分离） （空间排列方式不同） 有机化合物异构 碳链异构 例