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华师物化实验-原电池电动势的测定与应用
华 南 师 范 大 学 实 验 报 告
学生姓名:dxh 学号:
专业:化学师范 年级、班级:2011级化教六班
课程名称:物理化学实验 实验项目:原电池电动势的测定与应用
指导老师:蔡跃鹏 实验评分:
【实验目的】
掌握电位差计的测量原理和测量电池电动势的方法;
掌握电动势法测定化学反应热力学函数变化值的有关原理和方法;
加深对可逆电池,可逆电极、盐桥等概念的理解;
测定电池(1)的电动势;
了解可逆电池电动势测定的应用;
根据可逆热力学体系的要求设计可逆电池,测定其在不同温度下的电动势值,计算电池反应的热力学函数△G、△S、△H。
【实验原理】
可设计成原电池的化学反应,发生失去电子进行氧化反应的部分可作为阳极,发生获得电子进行还原反应的部分可作为阴极,两个半点池组成一个原电池。电池的书写习惯是左方为负极,即阳极,右方为正极,即阴极。符号“|”表示两相界面,液相与液相之间一般加上盐桥,以符号“ ”表示,。如电池反应是自发的,则其电动势为正,等于阴极电极电势与阳极电极电势 之差,即
以铜-锌电池为例。铜-锌电池又称丹尼尔电池(Daniell cell)
左边为阳极,起氧化反应
其电极电势为
右边为阴极,起还原反应
其电极电势
总的电池反应
原电池电动势
=
、分别为锌电极和铜电极的标准还原电极电势,和分别为 和的离子活度。
本实验所测定的三个电池为:
1.原电池
阳极电极电势
阴极电极电势
原电池电动势
2.原电池
阳极电极电势
阴极电极电势
原电池电动势
其中
稀水溶液中浓度可近似取浓度的数值。
3. 原电池
阳极电极电势
阴极电极电势
原电池电动势
=
即
由此可知,只要测出原电池3的电动势,就可计算出待测溶液(缓冲溶液)的pH值。
测定可逆原电池的电动势常采用对消法(又称补偿法),其原理和方法在附录1、2、3中作了详细的介绍。通过原电池电动势的测定,还可以得到许多有用的数据,如离子活度等。特别是通过测定不同温度下原电池的电动势,得到原电池电动势的温度系数,由此可求出许多热力学函数,如计算相应电池反应的摩尔反应吉尔斯函数变,摩尔反应焓及摩尔反应熵 等。
如果电池反应中,反应物和生成物的活度均为1,温度为,则所测定的电动势和热力学函数即为相应电池反应的标准、、和。
利用对消法可以很准确的测量出原电池的电动势,因此用电化学方法求出的化学反应的热力学函数、、 等比用量热法或化学平衡常数法求得的热力学数据更为准确可靠。ZD-WC数字电位差计(含附件) 1台 0.01 mol.dm-3 AgNO3溶液 标准电池 1个 0.1 mol.dm-3 KCl溶液 甘汞电极(饱和) 1支 0.2 mol.dm-3 HAc溶液 银-氯化银电极 1支 0.2 mol.dm-3 NaAc溶液 光铂电极 1支 醌氢醌固体粉末(黑色) 银电极 1支 KNO3盐桥 3个 吸耳球 1个 100 ml烧杯 1个 洗瓶 1个 50 ml广口瓶 3个 饱和氯化钾溶液 10 ml移掖管 3支
图11.1 ZD-WC数字电位差计; 左图为全图,右图为操作面板
【实验步骤 】
1.制备盐桥
3%琼脂-饱和硝酸钾盐桥的制备方法:在250mL烧杯中,加入100mL蒸馏水和3g琼脂,盖上表面皿,放在石棉网上用小火加热至近沸,继续加热至琼脂完全溶解。然后加入40g硝酸钾,充分搅拌使硝酸钾完全溶解后,趁热用滴管将它灌入干净的U形管中,两端要装满,中间不能有气泡,静置待琼脂凝固后便可使用。制备好的盐桥不使用时应浸入饱和硝酸钾溶液中,防止盐桥干涸。
2.组合电池
将饱和甘汞电极插入装有饱和硝酸钾溶液的广口瓶中。将一个20mL小烧杯洗净后,用数毫升0.02mol/L的硝酸银溶液连同银电极一起淌洗,然后装此溶液至烧杯的2/3处,插入银电极,用硝酸钾盐桥不饱和甘汞电极连接构成电池。
3.测定电池的电动势
①根据Nernst公式计算实验温度下电池(I)的电动势理论值。
②正确接好测量电池(I)的线路。电池与电位差计连接时应注意极性。盐桥的两支管应标号,让标负号的一端始终不含氯离子的溶液接触。仪器要注意摆布合理并便于操作。
③用SDC数字电位差计测量电池(I)的电动势。每隔2min测一次
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