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水体中PPCPs光降解特性研究分析.doc
得分:_______
课程论文
2008 ~ 2009 学 年 第 二 学期
课程名称:有机污染化学
课 程 号:23339
论文题目:水体中PPCPs的光降解特性研究
学科专业:环境工程
学 号:XX
姓 名:XX
任课教师:XX
二○○九年 五 月
水体中PPCPs的光降解特性研究
摘要:
地表水中PPCPs的降解特性通常是在紫外光线照射下研究的,使用紫外灯1发射出254nm波长的紫外光以及纯水中紫外灯2发射出254nm和185nm波长的紫外线研究检测出30种PPCPs的降解特性。紫外灯1和紫外灯2对这30种物质的光降解速率分别为从3%(茶碱)到100%(双氯芬酸双氯芬酸新诺明磺胺甲恶唑磺胺间甲氧嘧啶磺胺地托辛磺胺二甲嘧啶PPCPs包括新诺明药品和个人护理用品氯贝酸双氯芬酸布洛芬大环内酯物氨甲酰氮草
以上30中PPCPs主要是一些镇痛剂、心肌梗塞药物、抗生素、止痒药、抗肿瘤药物、杀虫剂、驱寄生虫药物、NMAD等药物。其中大部分可以在日本的河流水体和污水处理厂出水中检测到。30种PPCPs中有28种是可以在日本光和公司成产出产品中检测到。当然左氧氟沙星(丙烯酰胺)和头孢拉定两种药物除外。PPCPs在4℃水中溶解度低,且残留量小,所以用甲醇或者丙酮作为试剂配制PPCPs溶液,其浓度范围为100—1000mg/L。这些PPCPs的分子量从151.165(对乙酰氨基酚PPCPs的光降解能力的大小,测试用水是由Nisso Shoji Co有限公司生产的超纯水(PW),要求其中PPCPs的平均浓度低于50ug/L。
在配制测试水样时,取每种储备液2.2ml到一个300ml的烧瓶中。储备液中的甲醇和丙酮在37℃使用氮气吹脱(氮气流量3-4L/min)PPCPs吸收紫外能量,影响紫外处理时的PPCPs的去除效果。经过吹脱后烧瓶中剩下PPCPs,向烧瓶中加入适量的超纯水,使烧瓶中的30中PPCPs溶解,并用磁力搅拌器搅拌混匀。溶液至少要连续搅拌12h,使PPCPs能充分溶于水。搅拌过后,用0.45um的滤膜过滤溶液,去除其中不溶的部分。滤液用超纯水定容到22L;pH用0.1M的磷酸氢二钾—磷酸二氢钠磷酸盐缓冲溶液调到7.0。最后,在实验过程中将1LPPCPs溶液与21L水混合用作测试水。测试水样中30中种PPCPs的初始浓度范围从5ug/L(克伦特罗PPCPs的去除效率,实验使用上面提到的2种紫外灯照射含30种PPCPs的测试水样。
2.3、PPCPs的定量
实验采用LC/MS/MS同时测量30种PPCPs的含量。液相采用Alliance Water公司生产的高效液相色谱仪,MS/MS使用Quattro的API串联质谱仪。LC/MS/MS控制系统和数据处理系统是由Waters公司设计的MasslynxTM Software系统。实验样品直接进入LC/MS/MS系统进行PPCPs定量分析。液相系统的分离柱使用Waters SunFire 的C18色谱柱(2.1mm×150um,5um);进样量为10um;流动相流速为0.2ml/min;流动相由蒸馏水、甲醇和1%的甲酸组成。质谱检测是在ESI阳极模型中进行。为了同时分析30种PPCPs,选择改变流动相的极性的梯度洗脱方式。
同时分析30种PPCPs的最小检测限(LOD)和检测范围(LOQ)是由每种PPCPs浓度范围0—100ug/L的标准溶液的LC/MS/MS测定结果决定的。每种溶液平行测定3次,计算每种PPCP的平均值和标准偏差,然后得到标准偏差与平均值的比值,即变化系数。根据浓度最低的和变化系数小于20%的溶液的标准偏差(σ),计算出LOD(3σ)和LOQ(10σ)(见表2)。本研究中同时定量分析30种PPCPs的LOQ范围0.032—1.775ug/L,LOD范围0.010—0.533 ug/L,使用这些数据计算每种PPCPs的降解率。
3、结果和讨论
3.1、30种PPCPs的紫外降解特性
图1给出了在用紫外灯1和2分别处理10分钟的不同处理组的PPCPs的降解速率。紫外处理的典型要求剂量是40—140mJ/cm2。本研究中,紫外灯1和2的10分钟处理的紫剂量分别是230.4 mJ/cm2和232.8 mJ/cm2。然而,只有5种PPCPs(酮洛芬、双氯芬酸、头孢拉定、新诺明和磺胺莫托辛)在紫外灯1和2照射10分钟下,降解同时达到90%以上。因此,当单独使用一种紫外灯时,需要选择一个合适的照射剂量,使得每种PPCPs的降解都达到90%以上。这也就表明把紫外照射处理作为污水处理厂出水中PPCPs的降解的唯一处理方
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